PHASE TRANSITIONS OF ICE V AND VI

Les transitions de phase de la glace V et VI dans le domaine 90-175 K ont été étudiées par calorimétrie. Les transitions dans le domaine 105-140 K qui sont semblables à des transitions ordre-désordre, ont été identifiées. Les variations d'enthalpie de celles-ci ainsi que les transformations des glaces V et VI en glace Ic à plus hautes températures ont été déterminées.Phase transitions of ice V and VI in the range 90-175 K have been investigated by heat-flow calorimetry. Transitions in the range 105-140 K, which are likely order-disorder, have been identified and enthalpy changes of these and the transformations of ice V and VI to ice Ic at higher temperatures have been determined

SOME STRUCTURAL STUDIES OF CLATHRATE HYDRATES

Nous avons préparé les hydrates d'oxygène. d'azote, de monoxyde de carbone et d'air dans leur domaine de stabilité à haute pression. Excepté pour l'hydrate de monoxyde de carbone, dont la structure n'est pas cependant confirmée, les diagrammes de diffraction X et de neutron montrent que leur structure est du type Stackelberg II. Les clathrates hydrates de méthylcyclohexane, pinacolore et t-butyl-methylether avec soit H2S soit Xe comme gaz support ont été identifiés à partir des sectres 2H de RMN des molécules (hôtes) deutérées ou partiellement deutérées et à partir des écrantages chimiques du 129Xe comme étant distincts des hydrates de type II. A partir des diagrammes des diffraction des rayons X et de neutrons il apparait que les nouveaux clathrates hydrates sont isostructuraux avec le clathrasil dodecasil-1H.We have prepared the hydrates of oxygen, nitrogen, carbon monoxide and air in their regions of stability at high pressure. Except for carbon monoxide hydrate, whose structure is not yet confirmed, the X-ray and/or neutron powder diffraction patterns show their structures to be von Stackelberg's type II. Clathrate hydrates of methylcyclohexane, pinacolone and t-butyl methyl ether with H2S or Xe as help gas, were identified from the 2H NMR spectra of deuterated or partially deuterated guest molecules and from 129Xe chemical shieldings as being distinct from type II hydrates. On the basis of neutron and X-ray powder diffraction patterns, it is suggested that the new clathrate hydrates are isostructural with the clathrasil dodecasil-1H