An easily prepared graphene oxide-ionic liquid hybrid nanomaterial for micro-solid phase extraction and preconcentration of Hg in water samples

A preconcentration method based on the use of graphene oxide (GO) functionalized with an ionic liquid (IL) was developed for trace Hg determination in water samples. The IL-GO hybrid nanomaterial was prepared by a simple procedure to functionalize GO with the IL 1-butyl-3-dodecylimidazolium bromide ([C4C12im]Br) and its performance as a sorption material for Hg was evaluated. A microcolumn filled with the IL-GO nanomaterial was used for preconcentration and determination of Hg followed by electrothermal atomic absorption spectrometry (ETAAS) detection. Mercury was retained at pH 5.0 and 20% (v/v) HNO3 was used for the elution of Hg from the microcolumn. The effects of different variables, including the sample volume, extraction time, sample flow rate, type and concentration of eluent and eluent flow rate were carefully studied. High retention efficiency (100%) was achieved with the proposed IL-GO sorption nanomaterial without the need for additional chelating reagents or derivatization reagents, which is an important advantage compared with traditional preconcentration methods. A sensitivity enhancement factor of 100 and a low detection limit of 14 ng L-1 were obtained under optimal experimental conditions. The proposed method can be considered as a simple, cost-effective and efficient alternative for Hg determination in water samples like river, rain, mineral and tap water.Fil: Cruz Sotolongo, Annaly. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo; ArgentinaFil: Martinis, Estefanía Mabel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo; ArgentinaFil: Wuilloud, Rodolfo German. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo; Argentin

Intra-regional classification of grape seeds produced in Mendoza province (Argentina) by multi-elemental analysis and chemometrics tools

The feasibility of the application of chemometric techniques associated with multi-element analysis for the classification of grape seeds according to their provenance vineyard soil was investigated. Grape seed samples from different localities of Mendoza province (Argentina) were evaluated. Inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) was used for the determination of twenty-nine elements (Ag, As, Ce, Co, Cs, Cu, Eu, Fe, Ga, Gd, La, Lu, Mn, Mo, Nb, Nd, Ni, Pr, Rb, Sm, Te, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Zn and Zr). Once the analytical data were collected, supervised pattern recognition techniques such as linear discriminant analysis (LDA), partial least square discriminant analysis (PLS-DA), k-nearest neighbors (k-NN), support vector machine (SVM) and Random Forest (RF) were applied to construct classification/discrimination rules. The results indicated that nonlinear methods, RF and SVM, perform best with up to 98% and 93% accuracy rate, respectively, and therefore are excellent tools for classification of grapes.Fil: Canizo, Brenda Vanina. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza; ArgentinaFil: Escudero, Leticia Belén. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza; ArgentinaFil: Pérez, María Belén. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza; ArgentinaFil: Pellerano, Roberto Gerardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Nordeste. Instituto de Química Básica y Aplicada del Nordeste Argentino. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Instituto de Química Básica y Aplicada del Nordeste Argentino; ArgentinaFil: Wuilloud, Rodolfo German. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Nordeste. Instituto de Química Básica y Aplicada del Nordeste Argentino. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Instituto de Química Básica y Aplicada del Nordeste Argentino; Argentin

Highly selective and sensitive fluorescent determination of Fe3+ within alcoholic beverages with 1,5-diphenylcarbazone-functionalized graphene quantum dots

Herein, we report the synthesis of graphene quantum dots (GQDs) functionalized with 1,5-diphenylcarbazone for the selective quantification of Fe in wine, via front-face fluorescence. Crystalline GQDs are obtained via a clean and relatively size-controlled synthesis based on the electrochemical exfoliation from a graphene foam. The product of the synthesis was later functionalized to solely detect Fe3+ amongst various other ions present within the sample. The detection is based on quenching the fluorescence emission from the functionalized nanomaterial in the presence of the analyte, which follows a linear relationship with the concentration of the analyte, consistent with the Stern-Volmer model. Diverse parameters involved in the measurements, including the pH and excitation wavelength, were optimized, giving place to limits of detection (LOD) of 0.014 mg L−1 and 0.11 mg L−1 in waters and white wines, respectively. A soft UV-based digestion and a profound analysis of interferences were key factors to achieve such LODs. Furthermore, front-face fluorescence measurements improved the applicability of the method by avoiding the commonly occurring matrix shielding effects. We believe that the sensitive, selective, and fast detection of Fe3+ within real (i.e.; wine) samples represents a major step forward in the field.Fil: Llaver, Mauricio. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo; ArgentinaFil: Barrionuevo, Santiago. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Troiani, Horacio Esteban. Comisión Nacional de Energía Atómica. Centro Atómico Bariloche; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Patagonia Norte; ArgentinaFil: Wuilloud, Rodolfo German. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo; ArgentinaFil: Ibañez, Francisco Javier. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentin

Efficient low-cost procedure for microextraction of estrogen from environmental water using magnetic ionic liquids

In this study, three magnetic ionic liquids (MILs) were investigated for extraction of four estrogens, i.e., estrone (E1), estradiol (E2), estriol (E3), and ethinylestradiol (EE2), from environmental water. The cation trihexyl(tetradecyl)phosphonium ([P66614]+), selected to confer hydrophobicity to the resulting MIL, was combined with tetrachloroferrate(III), ferricyanide, and dysprosium thiocyanate to yield ([P66614 ][FeCl4 ]), ([P66614 ]3[Fe(CN)6 ]), and ([P66614]5[Dy(SCN)8 ]), respectively. After evaluation of various strategies to develop a liquid–liquid microextraction technique based on synthesized MILs, we placed the MILs onto a magnetic stir bar and used them as extracting solvents. After extraction, the MIL-enriched phase was dissolved in methanol and injected into an HPLC–UV for qualitative and quantitative analysis. An experimental design was used to simultaneously evaluate the effect of select variables and optimization of extraction conditions to maximize the recovery of the analytes. Under optimum conditions, limits of detection were in the range of 0.2 (for E3 and E2) and 0.5 µg L−1 (for E1), and calibration curves exhibited linearity in the range of 1–1000 µg L−1 with correlation coefficients higher than 0.998. The percent relative standard deviation (RSD) was below 5.0%. Finally, this method was used to determine concentration of estrogens in real lake and sewage water samples.Fil: Berton, Paula. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; Argentina. State University of Louisiana; Estados Unidos. University of Calgary; CanadáFil: Siraj, Noureen. State University of Louisiana; Estados Unidos. University of Arkansas at Little Rock; Estados UnidosFil: Das, Susmita. State University of Louisiana; Estados Unidos. Amity University Kolkata; IndiaFil: de Rooy, Sergio. State University of Louisiana; Estados Unidos. Shell Oil Products; Estados UnidosFil: Wuilloud, Rodolfo German. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Warner, Isiah M.. State University of Louisiana; Estados Unido

Elemental speciation analysis in environmental studies: Latest trends and ecological impact

Speciation analysis is a key aspect of modern analytical chemistry, as the toxicity, environmental mobility, and bioavailability of elemental analytes are known to depend strongly on an element’s chemical species. Henceforth, great efforts have been made in recent years to develop methods that allow not only the determination of elements as a whole, but also each of its separate species. Environmental analytical chemistry has not ignored this trend, and this review aims to summarize the latest methods and techniques developed with this purpose. From the perspective of each relevant element and highlighting the importance of their speciation analysis, different sample treatment methods are introduced and described, with the spotlight on the use of modern nanomaterials and novel solvents in solid phase and liquid-liquid microextractions. In addition, an in-depth discussion of instrumental techniques aimed both at the separation and quantification of metal and metalloid species is presented, ranging from chromatographic separations to electrochemical speciation analysis. Special emphasis is made throughout this work on the greenness of these developments, considering their alignment with the precepts of the Green Chemistry concept and critically reviewing their environmental impact.Fil: Llaver, Mauricio. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Fiorentini Chirino, Emiliano Franco. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Oviedo, Maria Natalia. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo; ArgentinaFil: Quintas, Pamela Yanina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Wuilloud, Rodolfo German. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; Argentin

Determination of amino acid content and its enantiomeric composition in honey samples from Mendoza, Argentina

The amino acid (AA) content in honeys from Mendoza (Argentina) was determined by high-performance liquid chromatography and the relative quantities of D- and L-AAs were determined by chiral gas chromatography coupled to mass spectrometry. The results showed that proline was the most abundant AA in all analyzed samples, followed by phenylalanine. Based on the AA content, different chemometric tools were assessed for provenance differentiation. The unsupervised chemometric methods, however, could not differentiate unquestionably the geographical origin of honey based only on their AA content. Enantiomeric ratio demonstrated that D-proline amount was lower than D-phenylalanine levels in practically all honey samples. In addition, D-enantiomers of alanine, valine, glutamic acid, leucine, and isoleucine were found in most samples. The study demonstrated that certain D-AAs can occur naturally in this foodstuff, probably, as a consequence of the Maillard reaction, which is not dependent on microorganism actions. Novelty impact statement: The amino acid content in honey samples from Mendoza was determined by high-performance liquid chromatography. Proline and phenylalanine were the more abundant amino acid. Amino acid enantiomeric ratio was assessed by chiral gas chromatography coupled to mass spectrometry. D-amino acids can occur naturally in the honey samples from Mendoza (Argentina). Chemometric tools were applied to discriminate samples from the geographical origin.Fil: Quintas, Pamela Yanina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Keunchkarian, Sonia. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Laboratorio de Investigación y Desarrollo de Métodos Analíticos. - Comisión de Investigaciones Científicas de la Provincia de Buenos Aires. Laboratorio de Investigación y Desarrollo de Métodos Analíticos; ArgentinaFil: Romero, Lilian. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Laboratorio de Investigación y Desarrollo de Métodos Analíticos. - Comisión de Investigaciones Científicas de la Provincia de Buenos Aires. Laboratorio de Investigación y Desarrollo de Métodos Analíticos; ArgentinaFil: Canizo, Brenda Vanina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Wuilloud, Rodolfo German. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Castells, Cecilia Beatriz Marta. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Laboratorio de Investigación y Desarrollo de Métodos Analíticos. - Comisión de Investigaciones Científicas de la Provincia de Buenos Aires. Laboratorio de Investigación y Desarrollo de Métodos Analíticos; Argentin

Task-specific ionic liquids: Applications in sample preparation and the chemistry behind their selectivity

Task-specific ionic liquids (TSILs) represent a sub-family of ionic liquids characterized by their high specificity towards a target analyte or group of analytes. This characteristic has made them valuable tools for sample preparation, where selectivity represents a key aspect, especially when other species represent a significant source of interference or when non-specific detectors are used. This review presents an overview of TSILs applications for sample preparation from the last ten years, with a special emphasis on their use as liquid-liquid microextraction solvents or as functionalizing agents for sorbents applied to solid-phase microextractions. TSILs applications for the treatment of environmental, food and biological samples are reviewed, including reports devoted to speciation analysis, a relevant trend in recent years regarding elemental studies. Additionally, focus is made on the ?task-specificity? of the presented TSILs, including a description of the chemical characteristics that made them selective towards the studied analytes. Finally, future trends and gaps to be covered in the field are also discussed.Fil: Llaver, Mauricio. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Fiorentini Chirino, Emiliano Franco. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo; ArgentinaFil: Quintas, Pamela Yanina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo; ArgentinaFil: Oviedo, Maria Natalia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo; ArgentinaFil: Botella Arenas, María Belén. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo; ArgentinaFil: Wuilloud, Rodolfo German. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo; Argentin

Biofortificação de selênio no crescimento de alho e avaliação de acúmulo de outros elementos nutrientes

Selenium (Se) is an essential element for humans and has anti-cancer function. Garlic can accumulate Se, so it is an option to Se supplementation in the human diet. The aim of this research was to study Se uptake and accumulation during garlic growth. Four doses of Na2 SeO4 and Na2 SeO3 solution were applied in the substrate (0, 5, 10 and 15 kg ha-1 Se) for one time in August 2014, with a random plot design and 3 replicates on garlic clone Rubi INTA. Three harvests were made, in September, October and December 2014. After each harvest, leaves, bulbs and roots were separated and conditioned (peeled and chopped), lyophilized, and finally acid-digested prior to Se, Mg, Zn, Mn, Cu, Fe, P and S determination by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS). The Se accumulation was proportional to Se doses and did not affect garlic growth. Also, Se distribution among different organs was related to the garlic growth cycle. The Se presence decreased accumulation of Mg, Mn, Cu, Fe, P and S but increased Zn accumulation in plants. Garlic can be an important Se source to humans but it is important to consider Se-doses for biofortification.O selênio (Se) é elemento essencial para os seres humanos e é considerado anticancerígeno. Alho pode acumular Se, sendo, por isso, uma opção para a suplementação de Se na dieta humana. Assim, o objetivo deste trabalho foi estudar a captação e acúmulo de selênio durante o crescimento do alho e avaliar os efeitos da fortificação de Se. Quatro doses da solução de Se, nas formas de Na2 SeO4 e Na2 SeO3 foram aplicadas ao substrato em agosto de 2014 (0, 5, 10 e 15 kg ha-1 de Se) de uma única vez, em delineamento de parcela aleatória e 3 repetições no clone de alho Rubi INTA. Três colheitas foram feitas, em setembro, outubro e dezembro de 2014. Após cada colheita, as folhas, bulbos e raízes das amostras de alho resultantes de cada tratamento foram separadas e acondicionadas (descascadas e picadas), liofilizadas, e, finalmente, digeridas com ácido antes da determinação de Mg, Zn, Mn, Cu, Fe, P e S por espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS). Os resultados confirmaram que o acúmulo de Se foi proporcional à magnitude das doses, e não afetou significativamente o crescimento do alho. Além disso, a distribuição de Se entre os diferentes compartimentos da planta foi relacionada ao ciclo de crescimento da planta de alho. A fortificação do alho com Se causou mudanças significativas, e induziu o acúmulo e distribuição de diferentes nutrientes, como Zn, Mg, Mn, Cu, Fe, P e S, mas aumentou o acúmulo de Zn nas plantas. O alho pode ser considerado fonte importante de Se para aumentar a ingestão deste elemento na dieta humana, mas é importante considerar as doses de Se para a biofortificação.Fil: Pérez, María Belén. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo; ArgentinaFil: Lipinski, Víctor Mario. Instituto Nacional de Tecnología Agropecuaria. Centro Regional Mendoza-San Juan. Estación Experimental Agropecuaria La Consulta; ArgentinaFil: Filippini, Maria Flavia Ramona. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo; ArgentinaFil: Chacón Madrid, Katherine. Universidade Estadual Do Campinas. Instituto de Química.; BrasilFil: Arruda, Marco Aurelio Z.. Universidade Estadual Do Campinas. Instituto de Química.; BrasilFil: Wuilloud, Rodolfo German. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; Argentin

Caracterización de jugos de uva comerciales en base al perfil mineral y análisis quimiométrico no supervisado

Actualmente el consumo de alimentos y bebidas naturales, libres de conservantes, ha aumentado significativamente. El jugo de uva es una bebida derivada del género Vitis sp., principalmente de V. vinífera, la cual presenta sustancias bioactivas de origen fenólico con propiedades oxidantes, cardioprotectoras y antiinflamatorias1. La identificación del origen geográfico de alimentos y bebidas es actualmente un aspecto relevante a la hora de identificar la calidad y autenticidad de un producto. En este contexto, el objetivo de este trabajo se propuso caracterizar jugos de uva comerciales de tres países de Sudamérica (Argentina, Brasil y Chile), principales productores y exportadores de este producto, utilizando técnicas de reconocimiento de pautas no supervisadas, en base a su perfil mineral. Se determinaron por espectrometría de masas con plasma acoplado inductivamente 11 elementos: As, Cr, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni, Pd, Rb, V, Y en 31 muestras de jugos comerciales de uva. Las muestras se agruparon de acuerdo al país en el que fueron adquiridas, 16 de Argentina (ARG), 5 de Chile (CHL) y 10 de Brasil (BRZ). En primer término, previo al análisis multielemental se mineralizaron las muestras mediante digestión ácida en vaso abierto con HNO3 (65%) de elevada pureza. La calidad del método analítico se evaluó mediante el método de adición de estándar. Una vez obtenidos los resultados se distribuyeron siguiendo un arreglo matricial en el que se ubicaron en las filas a las muestras y las concentraciones elementales en las columnas.Para el análisis quimiométrico de los resultados se utilizaron distintas técnicas de reconocimiento de pautas no supervisadas: análisis de componentes principales (ACP), análisis de conglomerados k-medias (kM). Previo al análisis quimiométrico, los datos fueron estandarizados para evitar problemas de dimensionalidad. El ACP reveló diferencias en la composición mineral de las muestras provenientes de ARG, caracterizadas por elevados contenidos de Fe, Mn y Cu. Las muestras de BRZ y CHL presentaron gran superposición entre los autovalores correspondientes, indicando una gran similitud composicional entre las mismas. Por su parte, el método kM generaró resultados congruentes con los observados en el ACP. El método de agrupación kM es un método iterativo en los que la noción de similitud se deriva de la proximidad de un punto de datos al centroide de los agrupamientos. Esta metodología requiere que se suministre de antemano el número de grupos esperados en la matriz de datos (valor k). Se ensayaron distintos valores para el valor k, lográndose resultados óptimos al utilizar k = 3 con un 94% de exactitud global, se utilizó validación cruzada (k-fold = 15) para evitar falsos resultados por sobreajuste.Fil: Canizo, Brenda Vanina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo; ArgentinaFil: Diedrichs, Ana Laura. Universidad Tecnológica Nacional; ArgentinaFil: Londonio, Agustin. Comisión Nacional de Energía Atómica; ArgentinaFil: Smichowski, Patricia. Comisión Nacional de Energía Atómica; ArgentinaFil: Pellerano, Roberto Gerardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Nordeste. Instituto de Química Básica y Aplicada del Nordeste Argentino. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Instituto de Química Básica y Aplicada del Nordeste Argentino; ArgentinaFil: Wuilloud, Rodolfo German. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza; Argentina10º Congreso Argentino de Química AnalíticaLa PampaArgentinaUniversidad Nacional de La PampaAsociación Argentina de Químicos Analítico

Ionic liquids: multi‐role actors in elemental speciation analysis

Elemental speciation is a concept that results extremely relevant in nutritional, toxicity and environmental studies as it generates crucial information to fully understand the bioavailability and toxicity of an element1. However, high selectivity and sensitivity are the main demands to be covered by analytical methods for trace elements speciation studies. To accomplish these goals, the combination of a selective separation technique with highly sensitive detectors has been the main strategy. Although any kind of separation technique is feasible, chromatographic techniques are easily coupled to elemental specific detectors. Likewise, non-chromatographic separation techniques can also be used for speciation analysis, but with a more limited separation power. In any case, both methodological approaches require constant improvements due to the high complexity to analyze the speciation of some elements and the difficulty imposed by sample matrices. Ionic Liquids (ILs) are recognized as modern solvents with remarkable properties such as low volatility, high conductivity, and the possibility of offering multiple interactions with different chemical species. Therefore, they have found wide application in different fields of analytical chemistry. In fact, ILs have been proposed as highly efficient extraction phases for separation and preconcentration, while their particular interactions with solutes show them as excellent tools in chromatography as well2. Moreover, the potential of ILs for the separation and preconcentration of trace elements can be further extended beyond their own limits when they are combined with different types of nanomaterials, and properties such as magnetism can be imparted to these extraction phases for more practical microextraction procedures. In this lecture, recent advances on the development of non-chromatographic and chromatographic separation methods using ILs for elemental speciation analysis will be presented. The development of modern liquid-liquid and solid-phase microextraction techniques (e.g. dispersive liquid-liquid microextraction (DLLME) and dispersive microsolid phase extraction (D-µ-SPE)) based on ILs and their combination with certain nanomaterials will be discussed. Also, the application of ILs for the determination of elemental species by HPLC-elemental specific detector hyphenated techniques will be presented, along with the benefits and potential drawbacks of their application when they are coupled to atomic spectrometry-based techniques.Fil: Wuilloud, Rodolfo German. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas. - Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo; ArgentinaColloquium Spectroscopicum Internationale XLI; First Latin-American Meeting on Laser Induced Breakdown SpectroscopyCiudad de MéxicoMéxicoUniversidad Nacional Autónoma de MéxicoInstituto de Ciencias Aplicadas y TecnologíaSociedad Mexicana de FísicaSociedad Química de Méxic