Partial Characterization of the Major Lipooligosaccharide from a Strain of Haemophilus ducreyi, the Causative Agent of Chancroid, a Genital Ulcer Disease

The first preliminary structure of a surface lipooligosaccharide from Haemophilus ducreyi has been determined. The major oligosaccharide was released by mild acid hydrolysis and analyzed by liquid secondary ion and tandem mass spectrometry. The mass spectral data combined with composition and methylation analysis yielded the most probable structure; Gal1----4GlcNAc1----3Gal1----4Hep1----6Glc1----( Hep1----2Hep1----)3,4Hep1---- KDO, where the reducing terminal 3-deoxy-D-manno-octulosonic acid (or KDO) exists in an anhydro form. This anhydro species results from the elimination of a phosphate from C-4 of KDO during mild acid hydrolysis. The core heptose trisaccharide consists of L-glycero-D-manno-heptose, but analysis of the peracetylated sugars indicated that the 1,4-linked heptose is likely D-glycero-D-manno-heptose. The monoclonal antibody 3F11 generated against Neisseria gonorrhoeae also binds to this lipooligosaccharide and suggests that the terminal trisaccharide is Gal beta 1----4GlcNAc beta 1----3Gal beta 1----, an epitope found in the glycose moiety of the human erythrocyte glycosphingolipid lactoneotetraglycosylceramide. Mass spectrometric and composition analysis of the lipid A moiety shows that it is similar to the lipid A of Haemophilus influenzae strain I-69 Rd-/b+ proposed by Helander et al. (Helander, I. M., Lindner, B., Brade, H., Altmann, K., Lindberg, A. A., Rietschel, E. T., and Zähringer, U. (1988) Eur. J. Biochem. 177, 483-492). Electrospray mass spectrometric analysis of the intact O-deacylated lipooligosaccharides gave an average Mr of 2710, and supported an overall structure consisting of the above nonasaccharide linked directly to a diphosphorylated lipid A moiety through the single KDO which is phosphorylated. This structure should provide a framework to investigate the roles of lipooligosaccharides in the host immunochemical response and pathology of H. ducreyi infection, a leading cause of genital ulcer disease

Tribological properties of biodegradable polyurethanes of various structure and content of rigid elements

Poliuretany (PUR) o zróżnicowanej budowie chemicznej i różnej zawartości segmentów sztywnych zsyntetyzowano przy użyciu 4,4'-diizocyjanianu dicykloheksylenometanu (HMDI), polikaprolaktanodiolu (PCL) oraz glikolu etylenowego (GE) i glicerolu (G) jako przedłużaczy łańcucha. Otrzymano pięć różnych typów PUR. Ich właściwości fizykochemiczne oceniano metodami: spektroskopii w podczerwieni, różnicowej kalorymetrii skaningowej (DSC) i termograwimetrii (TG). Badano twardość Shore'a i wytrzymałość przy rozciąganiu wytworzonych PUR oraz określano ich charakterystyki tribologiczne. Wyniki badań potwierdziły wpływ budowy i zawartości segmentów sztywnych w makrocząsteczkach PUR na ich właściwości, zwłaszcza na charakterystyki tribologiczne.Five polyurethanes (PUR) of different chemical structure and variable content of rigid elements have been synthesized using 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (HMDI), polycaprolactone diol (PCL) as well as ethylene glycol (GE) and glycerol (G) as chain extenders. The physicochemical properties of the obtained PUR have been investigated with the aid of infrared spectroscopy, differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetry (TG). The mechanical properties (Shore hardness and tensile strength) and tribological characteristics (pin-on-disc tribometer) of PUR have been determined. The results of the study confirm the influence of structure and rigid segment content on the properties of PUR macromolecules, particularly their tribological characteristics

Use of pyocin to select a Haemophilus ducreyi variant defective in lipooligosaccharide biosynthesis.

Haemophilus ducreyi, a cause of genital ulcer disease in developing countries, appears to facilitate the heterosexual transmission of the human immunodeficiency virus in Africa. Despite an increase in studies of this gram-negative human pathogen, little is known about the pathogenesis of chancroid. Our studies have shown that the lipooligosaccharides (LOS) of H. ducreyi may play an important role in ulcer formation. Monoclonal antibody and mass spectrometric analyses identified a terminal trisaccharide present on H. ducreyi LOS that is immunochemically similar to human paragloboside. This epitope is present on the LOS of Neisseria gonorrhoeae, and it may be the site of attachment for pyocin lysis. We have used pyocin, produced by Pseudomonas aeruginosa, to select LOS variants with sequential saccharide deletions from N. gonorrhoeae. On the basis of the similarities between N. gonorrhoeae and H. ducreyi LOS, we employed the same technique to determine if H. ducreyi strains were susceptible to pyocin lysis. In this study, we report the generation of a pyocin N-resistant H. ducreyi strain which synthesizes a truncated version of the parental LOS. Further studies have shown that this H. ducreyi variant has lost the terminal LOS epitope defined by monoclonal antibody 3F11. This report demonstrates that H. ducreyi is sensitive to pyocins and that this technique can be used to generate H. ducreyi LOS variants. Such variants could be used in comparative studies to relate LOS structure to biologic function in the pathogenesis of chancroid

Wytwarzanie i charakterystyka elastomerów uretanowo-mocznikowych z poliolu na bazie oleju rzepakowego. Cz. I. Struktura i właściwości

Poly(urea-urethane)s (PUUR), wherein the polyol substrates of petrochemical origin, partly replaced by vegetable polyols, were synthesized. Various contents of polyols derived from rapeseed oil – from 0 to 50wt% were used. In order to determine the chemical structure of the obtained samples, they were examined using Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR). Physicochemical and mechanical properties were determined using, among others, methods of differential scanning calorimetry (DSC) and dynamic mechanical analysis (DMA), as well as the tribological tests were performed. Studies have shown that new material obtained using the highest content of the polyol of vegetable origin (50 wt%) was characterized by the best storage modulus and friction coefficient. This material can be applied where low abrasive wear and volume resistivity is required.W ramach pracy zsyntetyzowano poliuretanomoczniki (PUUR), w których substraty poliolowe pochodzenia petrochemicznego zastępowano częściowo poliolami pochodzenia roślinnego. Zastosowano różne zawartości polioli pochodzących z oleju rzepakowego – od 0 do 50% mas. substratów poliolowych. Metodą spektroskopii w podczerwieni z transformacją Fouriera (FT-IR) określono strukturę chemiczną otrzymanych próbek PUUR. Właściwości fizykochemiczne i mechaniczne określano, odpowiednio, metodą różnicowej kalorymetrii skaningowej (DSC) i dynamicznej analizy mechanicznej (DMA). Przeprowadzono również testy trybologiczne. Badania wykazały, że najlepszą wartością składowej rzeczywistej modułu zespolonego (E') iwspółczynnika tarcia charakteryzował się materiał zawierający 50% mas. poliolu pochodzenia roślinnego. Materiał ten może znaleźć zastosowanie w wyrobach, dla których wymagane jest małe zużycie ścierne i mała rezystywność skrośna

Effect of the content of rigid segments on the properties of polycarbonate urethanes for use in intervertebral disc implants

Otrzymano serię poli(węglanouretanów), o zawartości 30, 34 i 45 % mas. segmentów sztywnych, z diizocyjanianu 4,4'-dicykloheksylometanu (HMDI) ioligowęglanodiolu. Scharakteryzowano właściwości oraz strukturę wytworzonych poli(węglanouretanów) za pomocą spektroskopii w podczerwieni FT-IR, różnicowej kalorymetrii skaningowej (DSC), analizy dynamicznych właściwości mechanicznych (DMA), analizy termograwimetrycznej (TGA) oraz skaningowej mikroskopii elektronowej (SEM). Oceniono również właściwości wytrzymałościowe, odporność na zużycie ścierne, a także wykonano testy tribologiczne, oznaczono twardość, elastyczność przy odbiciu, gęstość i kąt zwilżania oraz obliczono swobodną energię powierzchniową. Przeprowadzono wstępne badania biologiczne, określające toksyczność opracowanych materiałów. Wybrane próbki otrzymanych materiałów testowano na symulatorze segmentu ruchowego kręgosłupa. Wytworzony implant krążka międzykręgowego po 3 mln cykli nie wykazywał śladów niszczenia spowodowanego użyciem ściernym i nie zmienił swojej charakterystyki wytrzymałościowej.A series of polycarbonate urethanes (PUR) containing 30, 34 and 45 wt % hard segments was synthesized from oligocarbonate diol (OCD) and dicyclohexylmethane 4,4'-diisocyanate (HMDI). The structure and properties of the obtained polymers were characterized using infrared spectroscopy with Fourier transformation (FT-IR), differential scanning calorimetry (DSC), dynamic mechanical thermal analysis (DMA), thermogravimetric analysis (TGA) and scanning electron microscopy (SEM). The tensile strength properties, hardness, resilience and density of PUR were determined and abrasive wear resistance was evaluated in a tribological test. The surface properties were examined using contact angle measurements and free surface energy was calculated. The preliminary cytotoxicity tests were performed. The selected samples of the obtained materials were tested using the simulator of spine motion segment. The intervertebral disc implant produced from polycarbonate urethane with 34 wt % hard segments showed no signs of decay caused by abrasion wear and did not change its mechanical characteristics after 3 million cycles

Tribological properties of resorbable polylactide-based biomaterials

Celem pracy było przeprowadzenie badań tribologicznych i ocena zużycia biokompozytów polimerowych. Do badań przygotowano trzy rodzaje kompozytów z polilaktydu modyfikowanego dodatkami w postaci: włókien węglowych, fosforanu trójwapnia oraz hydroksyapatytu. Ich zachowanie w warunkach tarciowych porównywano z próbkami referencyjnymi (PLA). Badania tribologiczne realizowano w warunkach tarcia suchego oraz w obecności smaru – soli fizjologicznej (roztwór wodny 0,9% NaCl). Na podstawie badań stwierdzono, że wprowadzenie modyfikatorów ceramicznych do osnowy polilaktydowej poprawiło charakterystyki tribologiczne, zaś dodatek włókien węglowych wpłynął najkorzystniej na obniżenie współczynnika tarcia (μ). Stwierdzono istotny wpływ środka smarnego. O ile w obecności smaru wartości μ dla wszystkich badanych materiałów obniżyły się, to zużycie - wyznaczone na podstawie zmian masy - zmniejszyło się tylko dla czystego polilaktydu oraz polilaktydu modyfikowanego włóknem węglowym. W przypadku kompozytów z fosforanem trójwapniowym i hydroksyapatytem zarejestrowano intensyfikację zużycia. Uzupełnieniem przeprowadzonych badań były obserwacje powierzchni testowanych próbek przy pomocy elektronowego mikroskopu skaningowego (SEM). Niezależnie od warunków (ze smarem czy też bez) najmniejszą odpornością na zużycie tarciowe cechował się czysty polilaktyd. Kompozyty z dodatkami ceramicznymi wykazywały wyraźne ślady zużycia, zaś obserwacje powierzchni kompozytów wzmacnianych włóknami węglowymi ujawniły, że zewnętrzne warstwy poddawane oddziaływaniu tarcia narażone są na fragmentacje włókien węglowych. Zjawisko to może mieć niekorzystny wpływ na możliwość aplikacji takich materiałów w warunkach pracy, w których są narażone na ścieranie.The objective of this study was the observation and evaluation of tribological characteristics and behavior of biocomposites with polymer matrix under different friction conditions. Three types of polylactide composites were considered: with addition of carbon fibers (CF), tricalcium phosphate (TCP) and hydroxyapatite (HAP). As a reference pure polylactide (PLA) samples were prepared. Tribological tests were conducted under dry friction conditions and in the presence of a lubricant – physiological saline (0.9% NaCl aqueous solution). The results clearly show that introduction of ceramic modifiers to the polylactide matrix enhanced tribological resistance of the composite and carbon fibers addition reduced the value of friction coefficient (μ). It was observed that when the lubricant was present lower values of μ were recorded for all composites but when the wear process was analyzed it was revealed that the loss of mass was reduced only for pure PLA and PLA modified with carbon fibers. For ceramic modified composites the wear processes were more intense. Scanning electron microscopy was used for surface observations of tested samples. Regardless of friction conditions (with or without lubricant) pure polylactide samples, as the softest, wear the most. When surface of composites with ceramic additives were analyzed the biggest grooves and hollows ware observed. Samples with CF exposed to friction conditions reveal inclination to fibers fragmentation, thus application of such composites in kinematic joints in biomedical devices is limited

Defining community acquired pneumonia severity on presentation to hospital: an international derivation and validation study

Background: In the assessment of severity in community acquired pneumonia (CAP), the modified British Thoracic Society (mBTS) rule identifies patients with severe pneumonia but not patients who might be suitable for home management. A multicentre study was conducted to derive and validate a practical severity assessment model for stratifying adults hospitalised with CAP into different management groups. Methods: Data from three prospective studies of CAP conducted in the UK, New Zealand, and the Netherlands were combined. A derivation cohort comprising 80% of the data was used to develop the model. Prognostic variables were identified using multiple logistic regression with 30 day mortality as the outcome measure. The final model was tested against the validation cohort. Results: 1068 patients were studied (mean age 64 years, 51.5% male, 30 day mortality 9%). Age ⩾65 years (OR 3.5, 95% CI 1.6 to 8.0) and albumin <30 g/dl (OR 4.7, 95% CI 2.5 to 8.7) were independently associated with mortality over and above the mBTS rule (OR 5.2, 95% CI 2.7 to 10). A six point score, one point for each of Confusion, Urea >7 mmol/l, Respiratory rate ⩾30/min, low systolic(<90 mm Hg) or diastolic (⩽60 mm Hg) Blood pressure), age ⩾65 years (CURB-65 score) based on information available at initial hospital assessment, enabled patients to be stratified according to increasing risk of mortality: score 0, 0.7%; score 1, 3.2%; score 2, 3%; score 3, 17%; score 4, 41.5% and score 5, 57%. The validation cohort confirmed a similar pattern. Conclusions: A simple six point score based on confusion, urea, respiratory rate, blood pressure, and age can be used to stratify patients with CAP into different management groups

PV-Live. Auswertung satellitenbasierter und gemessener Solarstrahlungsdaten für PV-Hochrechnungen

Photovoltaik (PV) spielt heute eine tragende Rolle im Energiesystem. Mit einer installierten Photovoltaik-Leistung in Deutschland von aktuell rund 46 GW können an sonnigen Tagen mittags Spitzenwerte der Einspeisung von mehr als 50% der Last erreicht werden. Die Erzeugung von PV-Strom ist jedoch abhängig vom Sonnenstand und vom Wetter. Zuverlässige Hochrechnungen und Prognosen der PV-Einspeisung spielen eine wichtige Rolle, um auch bei hohen Anteilen von variablem Solarstrom im Netz eine kosteneffiziente und sichere Stromversorgung zu gewährleisten