Application of gaschromatography ion trap mass-spectrometry with screening of organophosphoreus pesticides in water

Abstract niet beschikbaarIn this work, the utility of gaschromatography-ion mass-spectrometry for the screening on pesticides in water has been studied. Essential for screening purposes is that the presence of compounds of interest can be shown by the method in a relatively rapid and simple but reliable way. The present study has been restricted to the group of organophosphoreus pesticides of which approximately 75 compounds are used in the Netherlands and hence can occur in the environment. Of 62 out of 65 pesticides examined, electron impact and chemical ionization spectra have been obtained and relative retention indices (relative to parathion) have been determined. Detection limits ranged between 50- 500 pg on column for compounds having good GC properties. 500-5000 pg were needed for some compounds having poor GC properties.RIV

Interpretatie en identificatie van spectra verkregen m.b.v. "cryotrapping" GC-FTIR

Onderzoek is verricht naar de bruikbaarheid van infrarood(IR)-referentiespectra, welke zijn opgenomen bij kamertemperatuur, voor de interpretatie en identificatie van spectra verkregen m.b.v. "cryotrapping" gaschromatografie-infraroodspectrometrie (GC-FTIR) bij 77K. Spectra van 158 verbindingen van uiteenlopende stofklassen zijn vergeleken. De verschillen tussen cryotrapping IR-spectra en conventioneel geproduceerde spectra blijken veelal gering. Frekwentieverschillen van functionele groepsvibraties zijn in de orde van de optische resolutie (2 cm-1) en intensiteitsveranderingen zijn klein. Bestaande frekwentiestruktuur correlatietabellen zijn daardoor goed bruikbaar voor de interpretatie. Incidenteel zijn grotere verschillen waargenomen. Deze kunnen worden toegekend aan het faseverschil vloeistof/vaste stof en aan kristallisatie-effecten. De geringe spectrale verschillende maken het mogelijk dat cryotrapping spectra met succes kunnen worden geidentificeerd m.b.v. computerzoekprocedures in bestaande collekties IR-referentiespectra. Spectra, opgenomen met een optische resolutie van 8 cm-1, leveren betere resultaten op dan de spectra opgenomen met resolutie 2 cm-1.The utility of literature reference data, extracted from infrared (IR) spectra recorded with conventional sample preparation methods, for the interpretation and identification of spectra obtained with cryotrapping gas-chromatography-Fourier transform infrared spectrometry, has been investigated. Spectra of 158 compounds of various structure and origin have been studied in parallel. Differences between cryotrapping IR spectra, recorded at 77K, and spectra recorded at ambient temperature, appear to be small. Most frequency shifts of functional group vibrations are in the order of the optical resoltuin (2 cm-1) and the observed intensity changes are usually small. Therefore, frequency-structure correlation tables based on conventionally recorded spectra, remain useful for the interpretation with hardly any modification. Incidentally, larger differences have been observed. These can be attributed to the phase difference liquid-solid and to crystallisation effects. The minor differences between cryotrapping and conventionally recorded IR spectra permits successful application of library search procedures in reference collections of conventionally recorded data. Spectra recorded at optical resolution of 8 cm-1, provide better results than their analogues recorded at 2 cm-1.RIV

Potentials and limitations of near infrared spectroscopy for the analysis of pharmaceutical products

A pilot study has been carried out to the potentials and limitations of near infrared spectroscopy for the analyis of pharmaceutical products. For this purpose four possible applications have been studied. The usefulness for identity control was studied first. The NIR spectra of 327 pharmaceutical ingredients, commonly used for the preparation of vaccine-media, have been measured. A selection of spectra was used to compose a calibration set. The remaining set was used for validation. The correlation coefficient was found to be a useful parameter to confirm the identity with high confidence. The second application was quality control. The NIR spectra of 72 samples of glycerol that originated from the so-called Haitian affair have been compared to 45 reference standards of glycerol 85% and 98%. Standards and samples could be clearly distinguished after principal component analysis (PCA) of the spectra. The possibility to determine the source of production of a pharmaceutical product was studied on 18 samples of Metandienon tablets and 7 samples of Tamoxifen tablets, obtained from different sources. PCA of the corresponding NIR spectra appeared to be a useful combination to classify the tablets in accordance with their physical and chemical properties. Finally, the quantitative potentials of NIR were studied by the analysis of Tamoxifen tablets. From measurements on both intact and powdered tablets it was concluded that NIR can be used for quantification of the amount of active ingredients. However, small differences in dosage appear to be difficult to determine. The results demonstrate that NIR can be a fast and non-destructive alternative to conventional, more elaborate, methods that are currently in use for qualitative and quantitative purposes.De mogelijkheden en de beperkingen van nabij-infrarood spectroscopie voor de analyse van farmaceutische producten zijn onderzocht. Vier mogelijke toepassingen zijn bestudeerd. Eerst werd de bruikbaarheid voor identiteitscontrole onderzocht. Van 327 farmaceutisch producten, die worden gebruikt voor de bereiding van vaccinmedia werden NIR spectra opgenomen. Een deel van de spectra werd gebruikt om een calibratie set samen te stellen. De overige spectra werden gebruikt voor validatie. De correlatieco6ffici6nt bleek een nuttige parameter om de identiteit met hoge betrouwbaarheid te bevestigen. De tweede toepassing was kwaliteitscontrole. De NIR spectra van 72 glycerol monsters afkomstig van de zogenaamde Ha6tiaanse affaire zijn vergeleken met 45 referentiestandaarden van glycerol 85% en 98%. Standaarden en monsters konden duidelijk worden onderscheiden na principale componenten analyse (PCA) van de spectra. De mogelijkheid om productiebronnen van farmaceutische producten vast te stellen werd bestudeerd aan de hand van 18 monsters Metandienon tableten en 7 monsters Tamoxifen tabletten van verschillende oorsprong. PCA van de opgenomen NIR spectra bleek een bruikbare methode om de tabletten in overeenstemming met de fysische en chemische eigenschappen te classificeren. Als laatste werden de kwantitatieve mogelijkheden van NIR onderzocht door analyse van Tamoxifen tabletten. Uit metingen van intacte en verpoederde tabletten kan worden geconcludeerd dat NIR bruikbaar is voor de kwantificering van de hoeveelheid actieve stof. Kleine verschillen in de dosering zijn echter moeilijk aan te tonen. De resultaten laten zien dat NIR een snelle en niet-destructief alternatief kan zijn voor conventionele en meer bewerkelijke methoden, die momenteel in gebruik zijn voor kwalitatieve en kwantitatieve doeleinden

[Identification of polycyclic aromatic hydrocarbons by gas chromatography-Fourier Transform infrared spectrometry.]

Abstract niet beschikbaarA study has been carried out on the applicability of cryotrapping gas chromatography-Fourier Transform infrared spectrometry (GC-FTIR) for the identification and isomer discrimination of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs). Method development has been performed by means of a standard mixture of 24 PAHs of the series from naphthalene to benzo(ghi)perylene. All compounds including structural isomers have been identified on the basis of spectral differences. Detection limits were established as 250-500 picogram per microliter injected on-column. The applicability of the method has been tested on the analysis of sediment, soil and river clay extracts, which had been analysed previously by means of HPLC with fluorescence detection. The presence of the majority of the PAHs was unequivocally confirmed while previously undetermined PAHs could be identified. Moreover essential additional information was obtained on the identity of two coeluting structural isomers. As such cryotrapping GC-FTIR forms an important additional tool in the analysis of PAHs by means of GC-FID, GC-MSD and HPLC with fluorescense detection. Cryotrapping spectra of PAH appear to be quite similar to conventionally recorded spectra. Absorption frequencies are found within the data point resolution although minor intensity differences may occur. For that reason existing interpretation and library search systems remain useful for structural elucidation.RIV

Potentials and limitations of near infrared spectroscopy for the analysis of pharmaceutical products

De mogelijkheden en de beperkingen van nabij-infrarood spectroscopie voor de analyse van farmaceutische producten zijn onderzocht. Vier mogelijke toepassingen zijn bestudeerd. Eerst werd de bruikbaarheid voor identiteitscontrole onderzocht. Van 327 farmaceutisch producten, die worden gebruikt voor de bereiding van vaccinmedia werden NIR spectra opgenomen. Een deel van de spectra werd gebruikt om een calibratie set samen te stellen. De overige spectra werden gebruikt voor validatie. De correlatieco6ffici6nt bleek een nuttige parameter om de identiteit met hoge betrouwbaarheid te bevestigen. De tweede toepassing was kwaliteitscontrole. De NIR spectra van 72 glycerol monsters afkomstig van de zogenaamde Ha6tiaanse affaire zijn vergeleken met 45 referentiestandaarden van glycerol 85% en 98%. Standaarden en monsters konden duidelijk worden onderscheiden na principale componenten analyse (PCA) van de spectra. De mogelijkheid om productiebronnen van farmaceutische producten vast te stellen werd bestudeerd aan de hand van 18 monsters Metandienon tableten en 7 monsters Tamoxifen tabletten van verschillende oorsprong. PCA van de opgenomen NIR spectra bleek een bruikbare methode om de tabletten in overeenstemming met de fysische en chemische eigenschappen te classificeren. Als laatste werden de kwantitatieve mogelijkheden van NIR onderzocht door analyse van Tamoxifen tabletten. Uit metingen van intacte en verpoederde tabletten kan worden geconcludeerd dat NIR bruikbaar is voor de kwantificering van de hoeveelheid actieve stof. Kleine verschillen in de dosering zijn echter moeilijk aan te tonen. De resultaten laten zien dat NIR een snelle en niet-destructief alternatief kan zijn voor conventionele en meer bewerkelijke methoden, die momenteel in gebruik zijn voor kwalitatieve en kwantitatieve doeleinden.A pilot study has been carried out to the potentials and limitations of near infrared spectroscopy for the analyis of pharmaceutical products. For this purpose four possible applications have been studied. The usefulness for identity control was studied first. The NIR spectra of 327 pharmaceutical ingredients, commonly used for the preparation of vaccine-media, have been measured. A selection of spectra was used to compose a calibration set. The remaining set was used for validation. The correlation coefficient was found to be a useful parameter to confirm the identity with high confidence. The second application was quality control. The NIR spectra of 72 samples of glycerol that originated from the so-called Haitian affair have been compared to 45 reference standards of glycerol 85% and 98%. Standards and samples could be clearly distinguished after principal component analysis (PCA) of the spectra. The possibility to determine the source of production of a pharmaceutical product was studied on 18 samples of Metandienon tablets and 7 samples of Tamoxifen tablets, obtained from different sources. PCA of the corresponding NIR spectra appeared to be a useful combination to classify the tablets in accordance with their physical and chemical properties. Finally, the quantitative potentials of NIR were studied by the analysis of Tamoxifen tablets. From measurements on both intact and powdered tablets it was concluded that NIR can be used for quantification of the amount of active ingredients. However, small differences in dosage appear to be difficult to determine. The results demonstrate that NIR can be a fast and non-destructive alternative to conventional, more elaborate, methods that are currently in use for qualitative and quantitative purposes.RIV

Gradient LC-IR on ppb level by capillary column switching and addition of a make-up liquid

De mogelijkheden van gecombineerde vloeistofchromatografie/infraroodspectrometrie zijn uitgebreid tot gradientscheidingen door toepassing van capillaire kolomschakeling en na-kolomstoevoeging van een vluchtige make-up vloeistof. Een voorkolom werd gebruikt voor het laden en concentreren van relatief grote monstervolumina waarna de analyten werden geelueerd over een capillaire analytische kolom met een lineaire gradient met methanol als modifier. Na de scheiding werd een overmaat methanol (20 muL/min) aan het eluens (2 muL/min) toegevoegd waardoor de werking van het LC-IR vernevelingsinterface niet meer werd beinvloed door de veranderende samenstelling van de mobiele fase. Hierdoor was het mogelijk zowel gradient als isocratische scheidingen met een hoog percentage water uit te voeren. De mogelijkheden van het systeem zijn bestudeerd aan de hand van triazines en pyreen als modelverbindingen. LC-IR chromatogrammen en spectra van goede kwaliteit werden verkregen bij injectie van 40 muL van een standaardoplossing met een concentratie van 1 mg/L per component. De identificatiegrens kon worden verbeterd tot 10-100 mug/L door vergroting van het geinjecteerde monstervolume naar 1 mL.The applicability of infrared (IR) spectrometric detection in liquid chromatography (LC) has been enlarged to gradient separations by adaption of a capillary column switching system and post column addition of a make-up liquid. A precolumn was used for loading and concentrating the relatively large sample volumes. Next, analytes were transferred to the capillary analytical column by a linear gradient flow using methanol as modifier. An excess of methanol (20 muL/min) was added post-column to the analytical flow (2 muL/min) which provided the performance of the spray-jet LC-IR interface to become largely independent of the composition of the mobile phase. This enabled isocratic and gradient elutions with high percentages of water. The potential of the system has been studied with triazines and pyrene as model compounds. Good quality LC-IR chromatograms and analyte spectra were obtained at low mg/L level, using sample volumes of 40 muL. When the sample volume was increased to 1 mL, the separation of the test compounds was largely maintained and the identification limits were improved to about 10-100 mug/L.RIV

Confirmational analysis of Nicarbazine in poultry feed by combined liquid chromatography/ infrared spectrometry

Orienterend onderzoek is uitgevoerd naar de bruikbaarheid van vloeistofchromatografie met infraroodspectrometrische detectie voor de bevestigingsanalyse van het cocciodio-staticum Nicarbazine in afmestvoer voor pluimvee. Een methode is ontwikkeld gebaseerd op identificatie van de actieve component van Nicarbazine, het 4,4'-Dinitro-carbanilide (DNC). Het principe van de bepaling is concentratie van het monster op een voorkolom gevolgd door kolomschakeling en 'back-flush' gradient-elutie over een capillaire analytische kolom. IR-detectie vindt plaats na eliminatie van de mobiele fase en depositie van de gescheiden componenten op een IR transparant medium met behulp van een vernevelingsinterface. De identificatiegrens van DNC in monsters wordt geschat op 40 tot 60 ng geinjecteerd, afhankelijk van de matrix. Dit komt overeen met circa 1 mg/kg ( 1 ppm) in het oorspronkelijke materiaal.A pilot study has been carried out into the usefulness of combined liquid chromatography and infrared spectrometry to confirm the abuse of the anticoccidial drug Nicarbazin in samples of poultry feed. A method has been developed based on the identification of the active component of Nicarbazin, 4,4'-Dinitro-carbanilide (DNC). The principle is concentration of the extracted sample on a trap column followed by column-switching and back-flush gradient elution over a capillary analytical column. IR-detection is carried out after elimination of the mobile phase and deposition of the eluate on an IR transparant substrate by a spray-jet interface. The limit of identification of DNC in samples is estimated as 40-60 ng injected, depending on the matrix. This corresponds with approximately 1 mg/kg (1 ppm) in the original material.V

Nep en namaak Viagra en Cialis tabletten: trends en risico's voor de volksgezondheid - Een overzicht van de analyses uitgevoerd bij het Rijksinstituut voor Volksgezondheid en Milieu in de periode 2000 - 2004

During the last years de Dutch market has been flooded with falsifications of Viagra. and Cialis.. Both products are used for the treatment of erectile dysfunction. This report is about the trend of these falsifications during the years 2000 - 2004. The risks of these products to public health are surveyed and also described. The following conclusions are drawn: There is a trend towards products containing other active compounds than sildenafil and tadalafil, the compounds of Viagra. and Cialis.. There is a trend towards the addition of (unknown) active compounds to herbal products. Falsifications are a risk to public health: they are produced without adequate quality control; they mislead the users concerning manufacturer and composition. The risk to public health is much higher if unknown, chemical compounds are added to herbal products. The effects and side effects of these compounds are unknown. Besides, herbal products are often considered to be natural and therefore harmless. In order to detect trends and new risks in the future, an ongoing survey of the legal and illegal market by analysing samples is needed. The trend analysis and risk survey are based on the analytical results of about 400 samples. These samples were sent in by governmental inspectorates for chemical analysis. The samples give an insight into the developments of the illegal market. However, they may not be representative for the market supply.De Nederlandse markt is de afgelopen jaren overspoeld met vervalsingen van Viagra. en Cialis. Beide producten worden gebruikt voor de behandeling van erectiestoornissen. Dit rapport gaat over een trendanalyse van deze vervalsingen over de jaren 2000 - 2004. Ook de risico's van deze producten voor de volksgezondheid zijn geinventariseerd en beschreven. De volgende conclusies zijn getrokken: Er is een trend naar producten, die andere actieve verbindingen bevatten dan sildenafil en tadalafil (de verbindingen, die in Viagra en Cialis zitten). Er is een trend naar het toevoegen van (onbekende) actieve verbindingen aan kruidenproducten. Vervalsingen zijn een risico voor de volksgezondheid: ze worden geproduceerd zonder adequate kwaliteitscontrole; ze misleiden de gebruiker wat betreft de fabrikant en de samenstelling. Het risico voor de volksgezondheid is veel groter als er onbekende, chemische verbindingen aan kruidenproducten worden toegevoegd. Van deze verbindingen zijn de werking en bijwerking niet bekend. Bovendien worden kruidenproducten vaak gezien als natuurlijk en dus ongevaarlijk. Om in de toekomst trends en nieuwe risico's te kunnen vaststellen moeten de legale en illegale markt voortdurend gevolgd worden door monsters te analyseren. De trendanalyse en de risico-inventarisatie zijn gebaseerd op de analyseresultaten van circa 400 monsters. Deze monsters zijn door de overheidsinspecties ingezonden voor chemische analyse. De monsters geven inzicht in de ontwikkelingen van de illegale markt, maar zijn daar mogelijk geen representatieve afspiegeling van

Applyability of large volumes injection gaschromatography with infrared spectrometric detection

Research has been carried out to enlarge the analyte detectability of gaschromatography with infrared spectrometric detection (GC-IR) by techniques that allow injection of large volumes of liquid samples (100 ul typical). Two techniques have been investigated; loop-type and on-column interfacing. Alkanes dissolved in various solvents have been used for optimisation. Pesticides, polyaromatic hydrocarbons and other micro-contaminants have been used to test the usefulness of the eveloped system in environmental trace analysis. The increase in analyte detectability of high boiling compounds compared to conventional 1 ul split/splitless injection is almost proportional to the injected volume for injection of 100 ul. At larger sample volumes, the increase of the relative sensitivity is partly detracted by impurities of the solvent. The performance of the on-column interface is better due to the reduced loss of volatiles and the incorporation of a detector switching module that minimizes interfering solvent condensation in the IR detection interface. The potentials of LVI-GC-IR are demonstrated by the analysis of samples of drinking and surface water spiked at levels of 0.1-1 ug/l with components that commonly occur as micro-contaminants. Analytes have been detected and identified (i) by direct injection of solutions obtained by liquid-liquid extraction and (ii) by on-line desorption of at site sampled solid phase extracted cartridges. The possibility of (LVI-)GC-IR of selective screening on the prescence of specific compound classes by means of functional group chromatograms makes the technique a valuable tool in addition to GC with mass spectrometric and atomic emission detection.Onderzoek is uitgevoerd naar verbetering van de relatieve detectiegrenzen van gaschromatografie met infraroodspectrometrische detectie (GC-IR) door toepassing van zogenaamde large-volume injectie (LVI) technieken. Twee technieken zijn onderzocht, loop-type interfacing en on-column interfacing. Optimalisatie is uitgevoerd met n-alkanen in verschillende oplosmiddelen. Pesticiden, polyaromatische koolwaterstoffen en andere contaminanten zijn gebruikt voor het testen van de bruikbaarheid van het ontwikkelde systeem in de milieu-analyse. Bij 100 ul injecties blijkt de relatieve detecteerbaarheid van de niet vluchtige analieten in vergelijking met 1 ul split/splitless injecties, voor beide typen interfacing vrijwel evenredig toe te nemen met het geinjecteerde volume. Bij injectie van grotere volumes (200-400 ul) wordt de winst in relatieve gevoeligheid gedeeltelijk teniet gedaan door verontreinigingen in het oplosmiddel. De prestaties van de on-column interfacing zijn relatief beter door het geringere verlies aan vluchtige componenten en de inbouw van een detector-schakelsysteem. De praktische mogelijkheden van LVI-GC-IR worden gedemonstreerd aan de hand van de analyse van enkele monsters drink- en oppervlaktewater waaraan veel voorkomende contaminanten zijn toegevoegd op een niveau van 0.1-1 ug/l. De toegevoegde componenten zijn gedetecteerd en geidentificeerd (i) via injectie van extracten verkregen via vloeistof-vloeistof extractie en (ii) door on-line desorptie van elders bemonsterde solid phase extracted (SPE) cartridges. De mogelijkheid van (LVI-)GC-IR om door middel van functionele groepschromatogrammen te screenen op de aanwezigheid van specifieke stofklassen is een waardevolle aanvulling op gaschromatografie met massaspectrometrische en atoomemissie detectie

Nep en namaak Viagra en Cialis tabletten: trends en risico's voor de volksgezondheid - Een overzicht van de analyses uitgevoerd bij het Rijksinstituut voor Volksgezondheid en Milieu in de periode 2000 - 2004

De Nederlandse markt is de afgelopen jaren overspoeld met vervalsingen van Viagra. en Cialis. Beide producten worden gebruikt voor de behandeling van erectiestoornissen. Dit rapport gaat over een trendanalyse van deze vervalsingen over de jaren 2000 - 2004. Ook de risico's van deze producten voor de volksgezondheid zijn geinventariseerd en beschreven. De volgende conclusies zijn getrokken: Er is een trend naar producten, die andere actieve verbindingen bevatten dan sildenafil en tadalafil (de verbindingen, die in Viagra en Cialis zitten). Er is een trend naar het toevoegen van (onbekende) actieve verbindingen aan kruidenproducten. Vervalsingen zijn een risico voor de volksgezondheid: ze worden geproduceerd zonder adequate kwaliteitscontrole; ze misleiden de gebruiker wat betreft de fabrikant en de samenstelling. Het risico voor de volksgezondheid is veel groter als er onbekende, chemische verbindingen aan kruidenproducten worden toegevoegd. Van deze verbindingen zijn de werking en bijwerking niet bekend. Bovendien worden kruidenproducten vaak gezien als natuurlijk en dus ongevaarlijk. Om in de toekomst trends en nieuwe risico's te kunnen vaststellen moeten de legale en illegale markt voortdurend gevolgd worden door monsters te analyseren. De trendanalyse en de risico-inventarisatie zijn gebaseerd op de analyseresultaten van circa 400 monsters. Deze monsters zijn door de overheidsinspecties ingezonden voor chemische analyse. De monsters geven inzicht in de ontwikkelingen van de illegale markt, maar zijn daar mogelijk geen representatieve afspiegeling van.During the last years de Dutch market has been flooded with falsifications of Viagra. and Cialis.. Both products are used for the treatment of erectile dysfunction. This report is about the trend of these falsifications during the years 2000 - 2004. The risks of these products to public health are surveyed and also described. The following conclusions are drawn: There is a trend towards products containing other active compounds than sildenafil and tadalafil, the compounds of Viagra. and Cialis.. There is a trend towards the addition of (unknown) active compounds to herbal products. Falsifications are a risk to public health: they are produced without adequate quality control; they mislead the users concerning manufacturer and composition. The risk to public health is much higher if unknown, chemical compounds are added to herbal products. The effects and side effects of these compounds are unknown. Besides, herbal products are often considered to be natural and therefore harmless. In order to detect trends and new risks in the future, an ongoing survey of the legal and illegal market by analysing samples is needed. The trend analysis and risk survey are based on the analytical results of about 400 samples. These samples were sent in by governmental inspectorates for chemical analysis. The samples give an insight into the developments of the illegal market. However, they may not be representative for the market supply.IG