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    Management of infants with brief resolved unexplained events (Brue) and apparent life-threatening events (alte): A rand/ucla appropriateness approach

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    Unexpected events of breath, tone, and skin color change in infants are a cause of consider-able distress to the caregiver and there is still debate on their appropriate management. The aim of this study is to survey the trend in prevention, decision-making, and management of brief resolved unexplained events (BRUE)/apparent life-threatening events (ALTE) and to develop a shared proto-col among hospitals and primary care pediatricians regarding hospital admission criteria, work-up and post-discharge monitoring of patients with BRUE/ALTE. For the study purpose, a panel of 54 experts was selected to achieve consensus using the RAND/UCLA appropriateness method. Twelve scenarios were developed: one addressed to primary prevention of ALTE and BRUE, and 11 focused on hospital management of BRUE and ALTE. For each scenario, participants were asked to rank each option from ‘1’ (extremely inappropriate) to ‘9’ (extremely appropriate). Results derived from panel meeting and discussion showed several points of agreement but also disagreement with different opinion emerged and the need of focused education on some areas. However, by combining previous recommendations with expert opinion, the application of the RAND/UCLA appropriateness permit-ted us to drive pediatricians to reasoned and informed decisions in term of evaluation, treatment and follow-up of infants with BRUE/ALTE, reducing inappropriate exams and hospitalisation and highlighting priorities for educational interventions

    Solid-State Conformational Flexibility at Work: Energetic Landscape of a Single Crystal-to-Single Crystal Transformation in a Cyclic Hexapeptoid

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    We describe the energetic landscape beyond the solid-state dynamic behavior of a cyclic hexapeptoid decorated with four propargyl and two methoxyethyl side chains, namely, cyclo-(Nme-Npa2)2, Nme = N-(methoxyethyl)glycine, Npa = N-(propargyl)glycine. By increasing the temperature above 40 °C, the acetonitrile solvate form 1A starts to release acetonitrile molecules and undergoes a reversible single crystal-to-single crystal transformation into crystal form 1B with a remarkable conformational change in the macrocycle: two propargyl side chains move by 113° to form an unprecedented "CH-πzipper". Then, upon acetonitrile adsorption, the "CH-πzipper"opens and the crystal form 1B transforms back to 1A. By conformational energy and lattice energy calculations, we demonstrate that the dramatic side-chain movement is a peculiar feature of the solid-state assembly and is determined by a backbone conformational change that leads to stabilizing CH···OC backbone-to-backbone interactions tightening the framework upon acetonitrile release. Weak interactions as CH···OC and CH-πbonds with the guest molecules are able to reverse the transformation, providing the energy contribution to unzip the framework. We believe that the underlined mechanism could be used as a model system to understand how external stimuli (as temperature, humidity, or volatile compounds) could determine conformational changes in the solid state

    The Impact of Charge in a Ni(II) Polymerization Catalyst

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    A direct comparison between neutral active sites and their corresponding cationic analogues is enabled by protonation of neutral bis(imino)phenoxy complexes, active for ethylene polymerization. The additional imine motif compared to parent salicylaldiminato catalysts does not influence the microstructure of the products in ethylene polymerization, but allows for the incorporation of a proton right next to the active center in an N···H+···O bridge yielding cationic complexes. These show an increased Ni-O bond length and a drastically reduced electron density on the Ni atom. In pressure reactor experiments, two different catalysts that produce linear HDPE or undergo extensive chain walking, respectively, in their neutral version, both produce short chain oligomers when the catalyst is charged cationically. A mechanistic analysis by DFT methods reveals an increased propensity for β-hydride elimination compared to ethylene insertion chain growth for the cationic complexes. This results from a higher relative stability of β-agostic species vs olefin-coordinated species

    Neutral Unsymmetrical Coordinated Cyclophane Polymerization Catalysts

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    Cyclophane structures can control steric pressure in the otherwise open spaces of square-planar d8-metal catalysts. This elegant concept was so far limited to symmetrical coordinated metals. We report how a cyclophane motif can be generated in ligands that chelate via two different donors. An ancillary second imine in the versatile κ2-N,O-salicylaldiminato catalyst type enables ring closure via olefin metathesis and selective double bond hydrogenation to yield a 30-membered ring efficiently. Experimental and theoretical analyses show the ancillary imine is directed away from the active site and inert for catalysis. In ethylene polymerization the cyclophane catalyst is more active and temperature stable vs. an open structure reference, notably also in polar solvents. Increased molecular weights and decreased degrees of branching can be traced to an increased energy of sterically demanding transition states by the encircling cyclophane while chain propagation remains highly efficient

    A New Benzoxazole-Based Fluorescent Macrocyclic Chemosensor for Optical Detection of Zn2+ and Cd2+

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    Background: Benzoxazole-containing ligands find many applications both in medicinal chemistry, catalysis and fluorescence chemosensing. Benzoxazole-containing macrocycles could be therefore a good strategy to achieve stable and selective fluorescent complexes with suitable metal ions. In this work, the synthesis, binding, and photochemical properties of a new fluorescent ligand (L) are reported. L is a cyclophane macrocycle containing the 1,3-bis(benzo[d]oxazol-2-yl)phenyl (BBzB) fluorophore and an aliphatic tetra-amine chain to form the macrocyclic skeleton. Methods: Spectrophotometric and spectrofluorimetric measurements,1H NMR analysis, and DFT calculations were performed. Results: L behaves as a PET-mediated chemosensor, being emissive at 390 nm at acidic pH and non-emissive at basic pH. The chemosensor is able to detect Zn2+ and Cd2+ in an aqueous medium (acetonitrile–water, 4:1 v/v) at neutral pH through a CHEF effect upon metal ion coordination. Paramagnetic metal ions (Cu2+) and heavy atoms (Pb2+, Hg2+) resulted in a quenching of fluorescence or very low emission. Conclusions: The new cyclophane macrocycle L was revealed to be a selective PET-regulated chemosensor for Zn2+ and Cd2+ in an aqueous medium, being able to bind up to two and one metal cations, respectively. The molecule showed a shifted emission towards the visible region compared to similar systems, suggesting a co-planar conformation of the aromatic fragment upon metal coordination. All these data are supported by both experimental measurements and theoretical calculations

    Crowdsourced Delivery—A Dynamic Pickup and Delivery Problem with Ad Hoc Drivers

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    Sintomatologia simil-influenzale associata ad isolamento virale in bambini non ospedalizzati di Parma.

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    INTRODUZIONE: L 'influenza è considerata una malattia benigna autolimitante del tratto respiratorio ma spesso si possono avere gravi complicanze in particolare per le categorie a rischio tra cui i bambini con età inferiore o uguale ai 4 anni. L'impatto diretto dell'influenza nei bambini piccoli può essere difficile da valutare, poiché le manifestazioni cliniche sono spesso atipiche. L’obiettivo di questo lavoro è stato individuare i sintomi più ricorrenti in una popolazione pediatrica, per approfondire le conoscenze sulla sintomatologia associata all’isolamento virale. MATERIALI E METODI: Cinque pediatri di libera scelta (PLS) del distretto di Parma hanno eseguito tamponi faringei ai bambini con sintomi di Influenza like-Illness (ILI:affezione respiratoria con febbre ≥38°C e contemporanea presenza di un sintomo sistemico ed un sintomo respiratorio). La ricerca dei virus influenzali è stata realizzata mediante metodiche tradizionali di isolamento in coltura cellurare e di biologia molecolare (Real Time RT-PCR). Ogni campione era accompagnato da una scheda anamnestica riportante informazioni anagrafiche dell’assistito, sintomatologia, notizie relative alle vaccinazioni antinfluenzali, frequenza di ambienti comunitari ed eventuale appartenenza a categorie a rischio. E’ stata effettuata un’analisi descrittiva della sintomatologia stratificando per età, sesso, diagnosi di laboratorio,vaccinazione per la stagione in corso e per quelle pregresse, contatti comunitari ed appartenenza a categorie a rischio. RISULTATI: Da ottobre 2013 ad aprile 2014 sono stati raccolti 212 tamponi faringei di soggetti da 0 a 14 anni (54% di 0-4 anni, 46% di 5-14 anni), 44% di sesso femminile e 56% di sesso maschile. Dei 212 bambini solo 44 sono stati vaccinati per la stagione influenzale in corso, 70 campioni sono risultati positivi per virus influenzali (33%), ed in particolare 59 positivi per virus di tipo A/H3N2, 10 positivi per virus di tipo A/H1N1v mentre un solo tampone è risultato positivo per virus di tipo B. I sintomi più frequenti che hanno portato alla sospetta diagnosi di influenza sono stati: raffreddore (52,4%), tosse produttiva (43,9%) e tosse secca (31,1%). Il 78% dei bambini frequentava comunità scolastiche ed il 31,4% aveva un familiare con sintomatologia simile. Dei tamponi eseguiti su bambini vaccinati il 29,5% è risultato positivo, contro il 31,5% dei non vaccinati. I sintomi più frequenti associati a diagnosi ottenuta con isolamento virale sono stati: raffreddore (72,7%), tosse produttiva (54,5%) e cefalea (40,9%). Stratificando per età si possono notare alcune differenze nella sintomatologia associata a positività, ed in particolare, nella classe d’età tra 0-4 anni rispetto a quella 5-14 anni risultano essere più frequenti raffreddore (62,2% vs 47,2%), irritabilità-pianto-inappetenza 827 (35,1%vs 14,6%) e diarrea (9%vs 3,4%); nella seconda classe, invece, i sintomi che riccorrono maggiormente sono: cefalea (46,1% vs 14,4%), tosse secca (43,8% vs 24,3%), dolori osteo-articolari (19,1% vs 7,2%) e dolori muscolari (18% vs 8%). Tosse produttiva (47,7%-44,9%), faringodinia (24,3%-24,7%) e congiuntivite (7,2%-5,6%) si sono manifestate con percentuali simili in entrambe le popolazioni. In tutti i bambini era presente febbre all’esecuzione del tampone, e tra i positivi raggiungeva valori ≥39°C nel 70% dei casi. Anche se la maggior parte dei tamponi (69%) è stata eseguita in giorni diversi dal secondo e terzo dalla comparsa della sintomatologia (fino ad arrivare al decimo), si è riscontrata una positività più elevata nei campioni eseguiti dopo 2-3 giorni dall’esordio OR 2,5 (IC 95% 1,4-4,6).La percentuale di positività tra i campioni dei bambini da 0-4 anni risulta essere del 25,4% mentre nella seconda classe d’età sale a 41,8% OR 0,47(IC 95% 0,27-0,85). CONCLUSIONI: Il sistema di sorveglianza dell’influenza umana si basa sulla presenza sia nella popolazione adulta che in quella pediatrica di ILI, anche se nei bambini la diagnosi su base clinica risulta essere più complessa. Solo il 25,4% dei tamponi di bambini da 0 a 4 anni con ILI è risultato positivo, dato che presuppone una sottostima dei casi reali. Sarebbe pertanto opportuno, che i PLS valutassero i sintomi relativi alle diverse classi d’età per poter effettuare una corretta diagnosi differenziale. Nei bambini più piccoli si possono manifestare più frequentemente i sintomi locali (raffreddore, tosse produttiva e gola arrossata) mentre in quelli più grandi accanto ai sintomi locali (tosse secca, faringodinia) si aggiungono quelli sistemici (cefalea, dolori muscolari ed astenia). In entrambe le popolazioni la presenza di febbre e sintomi locali per la durata di 2,3 giorni sembra supportare la diagnosi clinica e confermare le indicazioni riguardo la somministrazione di farmaci antivirali entro le 48 ore dalla comparsa dei sintomi nei casi gravi
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