Estudio de celdas de combustible de metanol directas (DMFC) con electrodos bimetálicos

En esta tesis se ha estudiado en forma teórica la adsorción de diferentes moléculas sobre la superficie (111) de la aleación PtCo, la cual se utiliza como electrodo en celdas de combustible entre otros fines catalíticos. La adsorción de benceno es analizada para estudiar la estabilidad, reactividad y las propiedades físicas, química y magnéticas de la superficie. Luego, en una segunda instancia se estudió la adsorción de metanol sobre la mencionada superficie. Todos los cálculos fueron realizados a nivel de Primeros Principios mecánico cuánticos basados en Teoría del Funcional de la Densidad. Se determinó la geometría del benceno adsorbido y los resultados teóricos se compararon con datos experimentales. Se calcularon las poblaciones de solapamiento de los enlaces C-H, C-C y adsorbato-metal, las densidades de estado y las frecuencias de vibración. En el caso de la co-adsorción con CO, los resultados obtenidos permiten explicar como es la interacción entre las moléculas co-adsorbidas y el orden secuencial de la misma. En el caso del metanol, después de determinar la geometría de adsorción, se realizó la corrección energética proporcionada por las fuerzas de interacción de van der Waals ya que esta molécula se adsorbe débilmente a la superficie. Luego, se computaron las poblaciones de solapamiento y los ordenes de enlace de C-H, C-C, O-H y adsorbato-metal, como así también las densidades de estado y las frecuencias de vibración. En todos los casos los procesos de adsorción resultaron favorables. Las frecuencias de vibración calculadas para las moléculas de benceno y metanol adsorbidas muestran un corrimiento al rojo con respecto a las mismas en la fase gaseosa.In this thesis have been studied in a theoretical form the adsorption of different molecules on the (111) surface of the PtCo alloy, which is used as fuel cells electrode among other catalytic interest. The benzene adsorption is analyzed to study the stability, reactivity, and physical, chemical and magnetical properties of the surfaces. Later, in a second step, the methanol adsorption has been analyzed over the same surface. All calculations were realized a First Principles quantum mechanical level based on Density Functional Theory. The benzene adsorption geometry has been determinated and the results compared with experimental data. The overlap populations of the C-H, C-C and adsorbate-metal bonding, the density of states and the vibrational frequencies have also been computed. In the case of the co-adsorption with CO, the obtained results explain how is the interaction between the co-adsorbed molecules and the sequential order itself. In the methanol case after adsorption geometry determination, the energetic correction provided by van der Waals interaction forces was considered because this molecule is weakly adsorbed at the surface. Then, the overlap population and bond orders for C-H, C-C, O-H and adsorbatemetal were computed, as well as the density of states and vibrational frequencies. In all cases, the adsorption process has been favorable. The computed vibrational frequencies for methanol and benzene adsorbed molecules shown a red shift with respect to the gas phase.Fil: Orazi, Valeria. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; Argentina. Autor

DFT study of ethanol adsorption on CaO(0 0 1) surface

Ethanol adsorption on CaO (0 0 1) surface at low coverage is studied using Density Functional Theory (DFT) calculations with van der Waals corrections. We investigated the CaO surface in its rock salt structure. The more favorable sites for C2H5OH adsorption are on one (or two) Ca cations bonding the O atom from ethanol, while H atom bond to surface oxygens with an adsorption energy of −1.12 (−1.14) eV. The distance of ethanol to surface is in the range of 2.3–2.5 Å. The molecule presents a strong elongation of the adsorbed O[sbnd]H group being 53% (51%) larger that its molecular distance. Bond order analysis shows that distances and BO are similar for Ca[sbnd]Omolecule and Ca[sbnd]Osurface. A charge transfer occurs from O atom of the 2nd layer to Ca ions at 1st layer and the molecular O atom gain some charge, while H loses charge towards surface oxygen and from this to the rest of the surface.Fil: Orazi, Valeria. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; Argentina. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Ingeniería Eléctrica y de Computadoras; ArgentinaFil: Juan, Alfredo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Gonzalez, Estela Andrea. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Marchetti, Jorge Mario. Norwegian University of Life Sciences. Faculty of Science and Technology; NoruegaFil: Jasen, Paula Verónica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; Argentin

Post-pandemic performance of micro, small and medium-sized enterprises: A Self-organizing Maps application

AbstractThis paper examines the post-pandemic performance of micro, small, and medium-sized firms using Self-Organizing Maps (SOMs), a type of Artificial Neural Network that groups patterns based on their similarities. The goal is to identify the key characteristics that enable firms to face market changes and overcome the effects of the global COVID-19 pandemic crisis. Considering business failure theory, a set of critical factors (including internal production processes, firm age, number of employees, resilience, financial resources, commercial strategies, management, and the impact of external factors) is used to assess the performance of Argentinian firms. The study categorizes these firms into four clusters based on their patterns. The results reveal a trade-off between a firm’s age and its number of employees, confirming that younger firms with fewer employees, limited financial resources, relatively weaker management, internal production process issues, and lower resilience tend to perform poorly, despite facing fewer impact of external factors. Consequently, the findings emphasize the significance of internal fundamentals and resilience in achieving success or avoiding failure. This highlights the effectiveness of SOM as a tool to visualize the characteristics that lead to successful paths and the survival of firms

Zero energy mode for an electron in graphene in a perpendicular magnetic field with constant asymptotics

We study the influence of a perpendicular magnetic field with the asymptotics B(r → ∞) = B0 in an electrons in graphene. It is shown that the zero-energy solutions can exist only for one pseudospin direction, depending on the sign of the magnetic field in the infinite boundary. This, shows that zero-energy level is robust with respect to possible inhomogeneities of the magnetic field. In addition, we show that the number of the states with zero energy for one pseudospin projection is infinity. These results should be useful in the study of ripples which cause a scattering of Dirac particles in slowly decreasing magnetic fields where the asymptotic states is easy to define.Fil: Ardenghi, Juan Sebastian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Juan, Alfredo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Orazi, Valeria. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Sourrouille, Lucas. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; Argentin

A first-principles study of formic acid adsorption on CaO (001)

Formic acid adsorption on CaO (001) is analyzed using Density Functional Theory (DFT) with Van der Waals corrections, implemented through the Vienna ab Initio Simulation Package (VASP). Our calculations reveals two possible adsorption sites at low coverage with adsorption energies of −2.38 eV and −2.07 eV. For both sites we found a similar structural behavior, with a considerable elongation of the formic acid OH bond with respect to the molecular distance. The analysis of the electronic structure and bonding show a stabilization of formic acid as a result of a shift in their states to lower energies, with respect to the gas phase. There is a small charge transfer (0.03e−) from the hydrogen to the surface. At the same time, formic acid oxygens also experiment a charge decrease of 0.15e− and 0.13e−, being the ones with the greatest charge variation during the adsorption process.Fil: Bechthold, Pablo Ignacio. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Orazi, Valeria. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Juan, Alfredo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Marchetti, Jorge Mario. Norwegian University of Life Sciences; Noruega. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; Argentin

DFT study of the hydrogen adsorption and storage on Ni4 cluster embedded in multivacancy graphene

Hydrogen adsorption stability, geometry, electronic structure and mechanism has been investigated on Ni4 cluster embedded in graphene with three, four and six vacancies by density functional theory (DFT) calculations. An energetic analysis of hydrogen adsorption by addition of one to four H2 molecules was performed for each system in order to determine their hydrogen storage capacity. Dispersion force contribution to the adsorption energy is quantitative evaluated to know whether H2 molecules adsorption behavior is dominated by chemical or van der Waals interactions. A further analysis of this type of interactions is also addressed by total and partial density of states. Bonding and charge transfer characteristics for the different steps involved in the adsorption mechanism are also included. Special attention is given to the effects caused by this new Ni/graphene interface to the hydrogen adsorption behavior.Fil: Orazi, Valeria. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; Argentina. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Ingeniería Eléctrica y de Computadoras; ArgentinaFil: Ambrusi, Rubén Eduardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Marchetti, Jorge Mario. Norwegian University Of Life Sciences. Faculty Of Science And Technology.; Noruega. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Pronsato, Maria Estela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; Argentin

Evolution of financial inclusion in Latin America

Propósito: Este trabajo analiza la evolución de la inclusión financiera y los principales determinantes que la afectan en siete países de América Latina. Diseño/metodología/Enfoque: Se utiliza la base de datos Global Findex del Banco Mundial, considerando los últimos datos relevados para los años 2011 yrs 2014. Se usa las variables cuentas financieras formales, ahorro formal y crédito formal como proxies de la inclusión financiera en los años de estudio, como así también la tenencia de tarjetas de débito y crédito. Se aplican test de diferencias de medias a fin de contrastar las hipótesis propuestas de evolución de la inclusión y se estiman modelos de regresión binaria probit. Resultados: Los resultados del análisis muestran que existe una evolución positiva en el grado de inclusión financiera. Se identifica un mayor uso de los instrumentos financieros en los países de la muestra, siendo la tenencia de cuentas en instituciones financieras formales la variable más significativa. Por otro lado, considerando las características de los individuos, se encuentra que la edad de las personas, el nivel de educación y de ingresos afectan positivamente a la inclusión financiera de los individuos. Originalidad/valor: No existen trabajos similares para la región de estudio analizada que nos permitan evaluar la evolución de la inclusión financiera considerando las variables proxies seleccionadas de la literatura. Se logra cumplir el objetivo planteado, destacando la importancia de implementar políticas de inclusión financiera ante el bajo porcentaje de uso de los instrumentos en los países de la muestra.value_ There are no similar works for the region of study that allow us to evaluate the evolution of financial inclusion considering the variables selected in the literature. It is possible to clearly fulfil the proposed objective, highlighting the importance of implementing financial inclusion policies in view of the low percentage of use of the instruments in the analyzed countries_Fil: Martinez, Lisana Belén. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Investigaciones Económicas y Sociales del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Economía. Instituto de Investigaciones Económicas y Sociales del Sur; ArgentinaFil: Scherger, Valeria Paola. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Investigaciones Económicas y Sociales del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Economía. Instituto de Investigaciones Económicas y Sociales del Sur; ArgentinaFil: Guercio, María Belén. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Investigaciones Económicas y Sociales del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Economía. Instituto de Investigaciones Económicas y Sociales del Sur; ArgentinaFil: Orazi, Sofia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Investigaciones Económicas y Sociales del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Economía. Instituto de Investigaciones Económicas y Sociales del Sur; Argentin

Ni clusters embedded in multivacancy graphene substrates

In the present study, we performed density functional theory (DFT) calculations in order to study the structure and stability of small Ni clusters embedded in graphene multivacancy systems. The Bader charges, band structure, total density of states, partial density of states (PDOS), and spin density magnetization were obtained to understand the effects of the cluster size on the electronic and magnetic properties, and thus to determine their potential applications in spintronic devices. Ni cluster adsorption, modified graphene multivacancy substrate behavior, and conversion from a conductor to a semiconductor could be achieved when the cluster size was changed. A linear dispersion relationship around the reciprocal point K was conserved for most of the systems with the inclusion of a band gap between the Dirac cones, which is important for obtaining semiconductors with massless fermions. Comparisons with Ni clusters adsorbed in pristine graphene showed that combining vacancy defects with Ni allows higher band gaps to be obtained. We also analyzed the interactions between Ni clusters and vacancy defects based on the PDOS results. Ni clusters with different sizes could generate ferromagnetic and ferrimagnetic couplings with graphene that exhibited three, four, and six (D2h and D6h symmetry) vacancies. The generation of ferromagnetism when Ni3 and Ni4 absorbed in graphene (with four and six vacancies, respectively) demonstrates both ferromagnetic and semiconductor behaviors can be obtained, thereby making them good candidates for use as dilute magnetic semiconductors. Ni clusters did not magnetize or exhibit slight magnetization on pristine graphene, and the ferromagnetic coupling was only achieved after the introduction of vacancy defects.Fil: Ambrusi, Rubén Eduardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Orazi, Valeria. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; Argentina. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Ingeniería Eléctrica y de Computadoras; ArgentinaFil: Marchetti, Jorge Mario. Norwegian University of Life Sciences. Faculty of Science and Technology; NoruegaFil: Pronsato, Maria Estela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; Argentin

Hydrogen storage by spillover on Ni4 cluster embedded in three vacancy graphene: A DFT and dynamics study

An ab initio dynamics study was performed with the aim of understanding better the hydrogen adsorption mechanism, stability and capacity with the temperature on Ni4 cluster embedded in a three vacancy graphene substrate. Additionally, the hydrogen migration to the substrate was analyzed observing an outstanding improvement for the activation energy compared with the systems without vacancies. Moreover, a suitable reduction in the hydrogen migration energy barriers was achieved with the subsequent hydrogen adsorption of more molecules on the cluster. Consequently, in the light of these new insights hydrogen spillover on Ni4 can be highly influenced by both, vacancy defects and the saturation with hydrogen molecules.Fil: Ambrusi, Rubén Eduardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Orazi, Valeria. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; Argentina. Universidad Nacional del Sur; ArgentinaFil: Marchetti, Jorge Mario. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; Argentina. Norwegian University of Life Sciences; NoruegaFil: Juan, Alfredo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Pronsato, Maria Estela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; Argentin

DFT study of β-D-glucose adsorption on single-walled carbon nanotubes decorated with platinum. A bonding analysis

Adsorption of β-D-glucose onto Pt decorated carbon nanotubes (CNTs) was studied using density functional theory (DFT) methods including van der Waals (vdW) forces. Several adsorption geometries were analyzed evaluating the aptitude of different atoms fromβ-D-glucose molecule to be bonded with a Pt atom previously supported. The influence of vdW interactions in structure stabilization was also studied using overlap population (OP) and bonding order (BO) analysis. The results show strong short-range bonds between the O atoms from β-D-glucose and Pt decoration. The long-range interactions, mainly from O and H atoms from the adsorbate, demonstrate a significant contribution for stabilization of some geometric configurations. In effect, adsorption geometries where glucose interacts though the O atom of the ring or [sbnd]OH groups are favored by vdW forces, becoming the most stable systems. On the other hand, the geometry with the strongest O[sbnd]Pt bond but a very small contribution from vdW interactions results less stable. DOS analysis shows the stabilization of β-D-glucose after adsorption and a strong chemical interaction with Pt/CNT.Fil: González Fá, Alejandro Javier. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Orazi, Valeria. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Gonzalez, Estela Andrea. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Juan, Alfredo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: López Corral, Ignacio. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; Argentin