Синтез высших спиртов на LaCo- и LaCoCu-перовскитах, промотированных серебром

LaCoO3 and LaCo0.7Cu0.3O3 perovskites supported on highly dispersed mesoporous silica KIT‑6 were impregnated with silver nitrate (nAg/nCo = 4/99 and 8/99). The phase composition of the initial samples and samples after catalytic tests in syngas conversion and catalytic characteristics have been investigated. The regularities of the transformation of samples in the process of reduction in a hydrogen-containing gas have been studied. It is shown that, for the LaCoO3 sample, with an increase in the silver content, the activity and selectivity for higher alcohols increase from 6 to 23 %. The maximum interaction of cobalt with silver is observed at a silver content of 4 %. At a higher content, part of the cobalt is reduced regardless of the influence of silver due to its faster agglomeration. This leads to a stronger amorphization of the reduced sample and a sharp increase in its activity. The LaCo0.7Cu0.3O3 sample exhibits a higher selectivity for higher alcohols (36 %) due to the effect of copper. Silver promotion of the sample allows achieving the maximum selectivity for higher alcohols of 56 % with a silver content of 4 %. A further increase in the silver content leads to a sharp decrease in the selectivity for higher alcohols (41 %) and the appearance of CO2 due to the saturation of copper-containing particles with silver and a decrease in the interaction of cobalt with copperПеровскиты LaCoO3 и LaCo0.7Cu0.3O3, нанесенные на высокодисперсный мезопористый кремнезем KIT‑6, пропитывались нитратом серебра (nAg/nCo = 4/99 и 8/99). Исследован фазовый состав исходных образцов и образцов после каталитических испытаний в конверсии синтез-газа и каталитические характеристики образцов. Изучены закономерности превращения образцов в процессе восстановления в водородсодержащем газе. Показано, что для образца LaCoO3 с ростом содержания серебра увеличивается активность и селективность по высшим спиртам с 6 до 23 %. Максимальное взаимодействие кобальта с серебром наблюдается при содержании 4 % серебра. При большем содержании часть кобальта восстанавливается независимо от влияния серебра вследствие его более быстрой агломерации. Это приводит к более сильной аморфизации восстановленного образца и резкому росту его активности. Образец LaCo0.7Cu0.3O3 проявляет более высокую селективность по высшим спиртам (36 %) благодаря влиянию меди. Промотирование образца серебром позволяет достичь максимальной селективности по высшим спиртам в 56 % при содержании серебра в 4 %. Дальнейшее увеличение содержания серебра приводит к резкому снижению селективности по высшим спиртам (41 %) и появлению CO2 вследствие насыщения медьсодержащих частиц серебром и снижению взаимодействия кобальта с медь

Synthesis of LaCoO₃in Mild Hydrothermal Conditions

Рассмотрены закономерности формирования оксида LaCoO3 со структурой типа перовскита из предшественников, полученных цитратным методом и по оригинальной методике осаждения в условиях мягкого гидротермального синтеза с использованием органических темплатов: этиленгликоля, D-глюкозы, D-галактозы и D-фруктозы. Предложенная методика синтеза обеспечивает необходимую гомогенизацию катионов в получаемом соединении предшественнике и гомофазность оксидного соединенияRegularities of formation of LaCoO3 oxide with a perovskite-type structure from precursors obtained by the citrate method and the original deposition method under conditions of mild hydrothermal synthesis using organic templates: ethylene glycol, D-glucose, D-galactose and D-fructose are considered. The proposed method of synthesis provides the necessary homogenization of cations in the resulting precursor compound and the homogeneous nature of the oxide compound. The absence at the final stage of the synthesis of reducing conditions makes it possible to further modify the formed perovskite with noble metal

Interaction of hydrogen with Cu-Zn mixed oxide model methanol synthesis catalyst

ENERGIE:MATERIAUX+HJOInteraction of hydrogen with model Cu-Zn methanol synthesis catalyst prepared by decomposition of mixed hydroxicarbonate is studied by inelastic neutron scattering, in situ FTIR/MS, and thermal analysis. Reduced (Cu-0.08,Zn-0.92)O mixed oxide accumulates 6H/Cu, mainly as hydride, hydroxyl and formate species. The reduction of copper in the (Cu,Zn)O mixed oxide occurs via a reversible redox interaction with H-2 and absorption of protons as OH--groups with nu =3250 cm(-1) and delta approximate to 1430-1480 cm(-1). Kinetic and thermodynamic parameters of this process are evaluated. The weight loss during the reduction is due to the decomposition of the residual carbonate groups to CO2 via formate intermediates, which occurs in the presence of hydrogen. Exposure of (Cu,Zn)O to air prior to the reduction strongly affects the kinetic parameters of the reduction process. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved