Photophysical and photodynamic analysis of different formulations of riboflavin

Background: Riboflavin (Rb) has been used in the ophthalmological procedure known as corneal cross-linking (CXL). Pathologies requiring this treatment include keratoconus, corneal ectasia, and infectious keratitis. Rb is instilled via different molecules that are transported into the tissues. However, each vehicle imparts different properties that alter the photodynamic behavior of Rb, leading to variable concentrations of free radicals within the medium. The objective of this study was to measure the concentrations of free radicals produced by commonly used Rb formulations. To determine the free radical production level of each formulation, L-tryptophan (L-Tryp) was used as a model substrate because it can be efficiently photo-oxidized. Methods: We investigated the photodegradation of L-Tryp and its kinetics upon light exposure. The spectra were recorded using a Shimadzu UV-1800 PC spectrophotometer and a Cary Eclipse fluorescence spectrophotometer. A high-power solid-state LED light source was used for irradiation. L-Tryp degradation was performed using a 9-W LED lamp, and steady-state photolysis was conducted in quartz cells. The observed rate constants for L-Tryp degradation were determined by analyzing the changes in absorbance and fluorescence intensity. Data analysis was performed using Origin software. Results: We examined the characteristics of the photophysical and photodynamic action of the carriers in different commercially available Rb formulations. These included a) Rb with dextran, b) Rb without dextran, c) VibeX Rapid® (hydroxypropylmethylcellulose as a vehicle), d) Trans-Epithelial Kit (I) (sodium chloride as a vehicle), and e) Trans-Epithelial Kit (II) (benzalkonium chloride as a vehicle), using L-Tryp as a model substrate, and focusing on absorption and emission spectra. VibeX Rapid® exhibited the highest photo-degradation constant. The study affirmed the stability of Rb formulations for CXL and highlighted the efficacy of VibeX Rapid® in L-Tryp photo-oxidation and this rationalizes its current use as a CXL agent. Conclusions: We demonstrated that formulations for transport of Rb are of crucial importance in CXL applications. Rb in the VibeX Rapid® formulation is more effective in generating photo-degradation, and this reflects its superior performance in CXL. Future experiments should be designed and conducted to quantitatively differentiate the production of free radicals. Studies involving human participants could shed light on the clinical efficacy and safety of the available Rb formulations

Estudiando la interacción de Ftalocianinas de Zinc con bicapas de DMPC a través del modelado molecular

Introducción Las Ftalocianinas de Zinc (ZnPc) son importantes agentes utilizados en Terapia Fotodinámica (PDT). [1] Entre sus propiedades se destacan su alto rendimiento cuántico de generación oxígeno singlete y longitud de onda de excitación por sobre 630 nm, lo que permite mayor penetración radiativa en los tejidos. En contraparte, su baja solubilidad en agua y agregación en solución pueden generar problemas de biodisponibilidad y administración. Para salvar estas dificultades se han ideado nuevas generaciones de agentes, vehiculizando ZnPc con liposomas, polímeros, nanopartículas, etc. [1] En nuestro grupo se han empleado exitosamente ZnPc vehiculizadas en liposomas para PDT en células de Glioblastoma[2] y cepas de Tuberculosis Multirresistente. [3] Para entender la interacción entre distintas ZnPc y liposomas de DMPC se llevaron a cabo estudios de dinámica molecular. Resultados Se realizaron dinámicas libres y Umbrella Sampling (US) fuera del equilibrio. Las simulaciones libres muestran que ZnPc neutras ingresan a la bicapa y se mantienen dentro de la misma interaccionando con las cadenas hidrofóbicas de los lípidos. Por otra parte, las ZnPc que poseen carga positiva se depositan sobre la superficie de la bicapa interaccionando con las cabezas polares de los lípidos que la conforman. Los perfiles de energía libre (G) obtenidos a partir de simulaciones US muestran un mínimo en el interior de la bicapa, para el ingreso de las ZnPcs neutras, complementando los resultados de simulaciones libres. Este modelo además muestra que la inserción en membrana es más favorable que la agregación en solución. Conclusiones El modelo empleado muestra que las ZnPc estudiadas presentan una energía de interacción favorable con distintas zonas de la bicapa lipídica, dependiendo de su carga total. Es necesario estudiar otros efectos (estructurales, orientación, etc) en estos sistemas y así proponer nuevos agentes de esta familia que puedan incluirse favorablemente en liposomas para ser utilizados en PDT.Fil: Gorod, Noelia Stefania. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Miretti, Mariana. Universidad Nacional de Córdoba. Instituto de Investigación y Desarrollo en Ingeniería de Procesos y Química Aplicada. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigación y Desarrollo en Ingeniería de Procesos y Química Aplicada; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Tempesti, Tomas Cristian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Baumgartner, Maria Teresa del V.. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Puiatti, Marcelo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaXXII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química InorgánicaLa PlataArgentinaUniversidad Nacional de La Plata. Facultad de IngenieríaAsociación Argentina de Investigación Fisicoquímic

Liposomas de DPPC-Colesterol como transportadores de ZnPc: Actividad antimicrobiana en mycobacterium fortuitum

Los liposomas fueron los primeros vehículos de administración aplicados en nanomedicina y consisten en vesículas de una o más bicapas de fosfolípidos concéntricos con o sin colesterol que encierran un compartimento acuoso. No son tóxicos, son altamente biocompatibles, biodegradables.[1] Las formulaciones liposomales pueden utilizarse para transportar fotosensibilizadores (FS) ya que la mayoría tiene carácter lipofílico y pueden quedar atrapados en las cadenas hidrofóbicas de la bicapa de fosfolípidos disminuyendo la agregación y aumentando la actividad fotodinámica en un medio acuoso.[2] Las formulaciones liposomales pueden utilizarse para transportar fotosensibilizadores (FS) ya que la mayoría tiene carácter lipofílico y pueden quedar atrapados en las cadenas hidrofóbicas de la bicapa de fosfolípidos disminuyendo la agregación y aumentando la actividad fotodinámica en un medio acuoso.[2 La terapia fotodinámica antimicrobiana (TFDA) involucra la acción conjunta de un FS, luz y oxigeno que generan especies reactivas de oxígeno y oxígeno singlete capaces de generar daño en las células microbianas y por consiguiente su muerte.[3] Dentro del género micobacteria, están incluidas las micobacterias atípicas o no tuberculosas; algunas de ellas patógenos oportunistas de los seres humanos, entre ellas, Mycobacterium fortuitum (M. fortuitum). En el ser humano, M. fortuitum, puede ser causa de lesiones en partes blandas u osteoarticulares, generalmente por inoculación indirecta y con evolución crónica. Otras infecciones como queratitis, enfermedad pulmonar, endocarditis y linfadenopatía cervical son frecuentemente observadas en pacientes inmunocomprometidos.[4]En el presente trabajo se evaluó la TFDA en colonias de M. fortuitum utilizando ZnPc (Fig 1) incorporada en liposomas de dipalmitoilfosfatidilcolina (DPPC)-colesterol. Se utilizó el método de inyección en etanol para sintetizar tanto los liposomas control (no posee la Pc) como los liposomas con ZnPc incorporada. Los ensayos in vitro de fotoinactivación bateriana se realizaron utilizando liposomas control y ZnPc-liposomas con dos tiempos de irradiación (45 y 90 minutos). Observándose una disminución en las UFC/ml tratadas con ZnPc-liposomas, dependiente de la dosis de la cantidad de luz administrada. Los liposomas control no generaron cambios en los cultivos bacterianos. Las suspensiones bacterianas tratadas y no tratadas (control de inoculo), se sembraron en medio de Lowenstein-Jensen e incubaron 7 días a 37 °C, luego se realizó el recuento de colonias que crecieron post TFDA. Los resultados arrojaron un porcentaje de muerte bacteriana del 99 y 99,9% cuando se irradió 45 y 90 minutos respectivamente. Mostrando una alta actividad de la ZnPc incorporada en liposomas.Fil: Miretti, Mariana. Universidad Nacional de Córdoba. Instituto de Investigación y Desarrollo en Ingeniería de Procesos y Química Aplicada. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigación y Desarrollo en Ingeniería de Procesos y Química Aplicada; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Juri, Leticia. Gobierno de la Provincia de Cordoba. Hospital Transito Caceres de Allende; ArgentinaFil: Peralta, Alejandra. Gobierno de la Provincia de Cordoba. Hospital Transito Caceres de Allende; ArgentinaFil: Cosiansi, Maria Crisitna. Gobierno de la Provincia de Cordoba. Hospital Transito Caceres de Allende; ArgentinaFil: Tempesti, Tomas Cristian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Baumgartner, Maria Teresa del V.. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaXXIII Simposio Nacional de Química OrgánicaCórdobaArgentinaSociedad Argentina de Investigación en Química Orgánic

Estudio teórico-experimental de ftalocianinas de zinc incorporadas en bicapas lipídicas

Las ftalocianinas (Pcs) son considerados excelentes fotosensibilizadores (FSs) para su utilización en terapia fotodinámica. La principal desventaja que poseen es su escasa solubilidad en medios acuosos, limitando su administración intravenosa. Para mejorar estos aspectos, se han desarrollado diferentes transportadores y sistemas de administración como liposomas, micelas y nanopartículas[1]. Los liposomas (LP) se emplean como medio efectivo de transporte de este tipo de moléculas en estudios experimentales y ensayos clínicos. Debido al carácter lipofílico, los FSs pueden quedar atrapados en las cadenas hidrofóbicas de la bicapa de fosfolípidos de los LP, disminuyendo la agregación y aumentando el efecto fototerapéutico[2]. En estudios anteriores, los LPs de dipalmitoilfosfatidilcolina (DPPC) demostraron ser buenos transportadores de Zn-ftalocianinas[3, 4]. Es por ello que se vehiculizaron dos Pcs, ZnPc y TaZnPc (Fig. 1) en LP de DPPC-colesterol. Los LP se sintetizaron por el método de inyección. Se evaluaron las propiedades fotofísicas, tanto absorción como fluorescencia, de las Pcs incorporadas en liposomas. Los espectros de absorción y de emisión no muestran diferencias en las longitudes de onda máxima respecto a las Pcs en solución de DMF.Para poder entender en profundidad el mecanismo de interacción entre las distintas Pcs y la bicapa lipídica de los LPs (DPPC-colesterol), se han llevado a cabo estudios de dinámica molecular. A través de la metodología de dinámica libre se observa que ZnPC (Fig. 2, izquierda) se incorpora más rápidamente a la bicapa que TaZnPc (Fig. 2, derecha), quedando ZnPc retenida dentro de la misma, interaccionando favorablemente con las cadenas hidrocarbonadas. En el caso de TaZnPc, queda parcialmente insertada en la membrana interaccionando tanto con las cadenas hidrocarbonadas como con las cabezas polares de la bicapa. Además, se realizó un estudio teórico preliminar de interacción entre estas Pcs y un modelo de bicapa de DMPC, observándose incorporación y retención de ambos FSs en la región hidrofóbica de la bicapa a lo largo de toda la simulación. Si bien los ensayos experimentales demuestran que las Pcs poseen la capacidad de incorporarse e interaccionar con las cadenas lipídicas, las evaluaciones computacionales brindan detalle atómico de los mecanismos biofísicos involucrados.Fil: Gorod, Noelia Stefania. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Miretti, Mariana. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Instituto de Investigación y Desarrollo en Ingeniería de Procesos y Química Aplicada. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigación y Desarrollo en Ingeniería de Procesos y Química Aplicada; ArgentinaFil: Borioni, Jose Luis. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Tempesti, Tomas Cristian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Puiatti, Marcelo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Baumgartner, Maria Teresa del V.. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaVII Encuentro Argentino de Materia BlandaVirtualArgentinaUniversidad Nacional de San Martín. Instituto de Nanosistemas;Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y NaturalesConsejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Unidad Ejecutora Instituto de Nanociencia y NanotecnologíaComisión Nacional de Energía Atómic

Synthesis of phthalonitrile derivatives by photoinduced reactions: New unsymmetrical substituted zinc phthalocyanines

The synthesis of new phthalonitrile derivatives by photoinduced reaction is described. Novel unsymmetrically substituted Zn(II) phthalocyanine bearing an aryl alcohol group (ArZnPc) was synthesized by the ring expansion reaction of boron(III) subphthalocyanine chloride with an appropriated phthalonitrile. The spectroscopic and photodynamic properties of these ArZnPc were studied.Fil: Tempesti, Tomas Cristian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Baumgartner, Maria Teresa del V.. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentin

Síntesis de nanogeles como transportadores de Zn-Ftalocianinas

Los nanogeles (NGs) son matrices poliméricas tridimensionales entrecruzadas que se encuentran en el rango de tamaño de nanoescala. En los últimos años se han reportado numerosas formulaciones de NGs como agentes de liberación de fármacos para tratamiento o diagnóstico de enfermedades.[1] Los NGs sintetizados a partir de polímeros inteligentes, en particular los polímeros termosensibles como poli (N-vinilcaprolactama) (PVCL) han sido investigados como plataformas prometedoras para la liberación de fármacos debido a que posee una temperatura de solución crítica inferior (LCST) cercana a la temperatura corporal (~32°C) (Fig 1).[2,3] Por otra parte, los polímeros imprinted (molecularmente impresos) poseen un comportamiento de liberación sostenida de fármacos.[4] En los últimos años la terapia fotodinámica (TFD) ha cobrado relevancia como alternativa para el tratamiento de cáncer. La TFD consiste en la aplicación de un fotosensibilizador (FS) que, al ser irradiado en presencia de oxígeno, puede generar especies reactivas de oxígeno y oxígeno singlete que generan daño en las células y desencadenan la muerte celular.[5] Las ftalocianinas (Pcs) son considerados excelentes FSs para su utilización en TFD, siendo la principal desventaja su baja solubilidad en medios acuosos, limitando su administración intravenosa y disminuyendo la eficacia. Para mejorar estos aspectos, se han desarrollado diferentes transportadores y sistemas de administración.[5] Ya que los NGs termosensibles ofrecen perspectivas prometedoras para el desarrollo de formulaciones, en este trabajo se sintetizaron NGs de PVCL como transportadores de Zn-ftalocianinas (ZnPc) (Fig 2) por el método de polimerización por precipitación. En las condiciones ensayadas se mantuvo constante la concentración de monómero y se varió el agente entrecruzante (bisacrilamida, BIS) y el surfactante (dodecil sulfato de sodio, SDS). Se sintetizaron NGs imprinted en donde el FS se incorpora en el medio de reacción y, además como sistema de referencia (blanco), se prepararon los NGs non-imprinted de PVCL a los cuales posteriormente se incorporó ZnPc. Se realizó la caracterización fisicoquímica de los NGs, por dispersión de luz dinámica (DLS) se determinó el radio hidrodinámico y potencial z, en diferentes condiciones. Además, la temperatura de transición de fase de cada NG se determinó por turbidimetría UV-vis. Una forma efectiva de medir el valor de la Tcp (por sus siglas en inglés, Cloud point temperature), en la cual se aprovecha el aspecto visual de la solución que cambia de turbia a transparente. Se obtuvieron valores de 32°C o mayores dependiendo el tipo de NG sintetizado. Se estudió también el efecto de la cantidad ZnPc incorporada en los NGs imprinted. Se evaluó, el porcentaje de incorporación de ZnPc en NGs non-imprinted, a diferentes tiempos, obteniendo altos porcentajes de incorporación (>80%). Por otro lado, para evaluar la estabilidad a largo plazo, los NGs se liofilizaron y posteriormente se reconstituyeron y caracterizaron. Finalmente, tanto los NGs imprinted con ZnPc y non-imprinted, fueron sintetizados con buenos rendimientos. Mostraron comportamiento termosensible y los ensayos de estabilidad arrojaron buenos resultados, posicionando los NGs como prometedores sistemas de administración de ZnPc.Fil: Carnicero, Anabela. Universidad Nacional de Córdoba. Instituto de Investigación y Desarrollo en Ingeniería de Procesos y Química Aplicada. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigación y Desarrollo en Ingeniería de Procesos y Química Aplicada; ArgentinaFil: Miretti, Mariana. Universidad Nacional de Córdoba. Instituto de Investigación y Desarrollo en Ingeniería de Procesos y Química Aplicada. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigación y Desarrollo en Ingeniería de Procesos y Química Aplicada; ArgentinaFil: Tempesti, Tomas Cristian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Martinelli, Marisa. Universidad Nacional de Córdoba. Instituto de Investigación y Desarrollo en Ingeniería de Procesos y Química Aplicada. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigación y Desarrollo en Ingeniería de Procesos y Química Aplicada; ArgentinaXXIII Simposio Nacional de Química OrgánicaCórdobaArgentinaSociedad Argentina de Investigación en Química Orgánic

Synthesis and photodynamic properties of amphiphilic A3B- phthalocyanine derivatives bearing N-heterocycles as potential cationic phototherapeutic agents

Unsymmetrically substituted A3B-phthalocyanine derivatives bearing annulated 6-membered N-heterocycles, pyridine and pyrazine rings, were synthesized by the ring expansion reaction of boron(III) subphthalocyanine chloride. A geometrically constrained subphthalocyanine unit was reacted with a range of 1,2-phthalonitrile derivatives in presence of 8-diazabicyclo[5.4.0] undec-7-ene to form the A3B-phthalocyanine. The reactions were carried out in DMSO/1-chloronaphthalene at 130-140 °C for 15 h. This synthetic strategy resulted in phthalocyanines in 37-42% yield that required only simple purification. Annulated 6-membered N-heterocycles were methylated to obtain cationic Zn(II)phthalocyanine derivatives. The spectroscopic and photodynamic properties of these photosensitizers were studied in N,N-dimethylformamide solution. Antifungal activity photoinduced by these compounds was evaluated in Candida albicans cellular suspensions. The results indicate that amphiphilic cationic phthalocyanines represent interesting agents with potential applications in photodynamic inactivation of microorganisms. © 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.Fil: Tempesti, Tomas Cristian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Río Cuarto. Facultad de Ciencias Exactas Fisicoquímicas y Naturales. Departamento de Química; ArgentinaFil: Alvarez, María Gabriela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Río Cuarto. Facultad de Ciencias Exactas Fisicoquímicas y Naturales. Departamento de Química; ArgentinaFil: Durantini, Edgardo Néstor. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Río Cuarto. Facultad de Ciencias Exactas Fisicoquímicas y Naturales. Departamento de Química; Argentin

A different route to the synthesis of 9,10-disubstituted phenanthrenes

We here report the synthesis of 10-aryl-9-hydroxy- and 10-aryl-9- aminophenanthrenes by reaction of the anions of 9-phenanthrol and 9-aminophenanthrene, respectively, with aryl halides (iodobenzene, 4-iodoanisole, 9-bromophenantrene). Good yields of 9,10-disubstituted phenanthrenes were obtained in these reactions (>75% and ∼50% for the 9-amino and 9-hydroxyphenanthrene rings, respectively). Extension of the procedure to the reaction of both anions with o-dihalobenzenes leads to the synthesis of the ring closure products (aza- or oxa-indeno[1,2-l]phenanthrene), which bear a pentacyclic aromatic condensed ring system, although in lower overall yields (∼35%). © 2005 American Chemical Society.Fil: Tempesti, Tomas Cristian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Pierini, Adriana Beatriz. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Baumgartner, Maria Teresa del V.. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentin

Synthesis of α,α-diaryl nitriles by radical nucleophilic substitution

The present study shows that the anion of 2-naphthylacetonitrile is substituted selectively at its Cα by aromatic halides, through a radical nucleophilic substitution mechanism, to give the corresponding α,α-diaryl nitriles in good yields. The regioselectivity of this ambident nucleophile changes with the steric hindrance at the radical centre from the aromatic substrate. The selectivity observed was investigated through a computational model of the key reaction step. © The Royal Society of Chemistry and the Centre National de la Recherche Scientifique 2012.Fil: Tempesti, Tomas Cristian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Pierini, Adriana Beatriz. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Baumgartner, Maria Teresa del V.. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentin

Integrating chemical security into chemistry degree Programs in Argentina through an Interactive one-day course addressing ilicit or harmful applications of chemistry knowledge

The commitment and responsibility of new chemists is key for a world free of chemical weapons and illicit drugs, and for the development of ecofriendly technologies and a healthy environment. However, with a tight academic schedule for undergraduate and postgraduate students, it is difficult to find room for an appropriate discussion and debate about the dual use of the chemical sciences. Encouraged by the initiatives of the Organization for the Prohibition of Chemical Weapons on education about the prevention of illicit purposes of chemistry, we have developed a one-day workshop, called the Itinerant Lecture, that covers theoretical aspects combined with activities to promote critical thinking among students. The main topics are presented in an engaging way that is open to discussion and includes activities such as fictional case analyses and role-playing, which allow students to consider the problematic aspects of their roles as scientists. This workshop has been running for the last 5 years, with apparently very high acceptance by students and teachers in the chemistry field. The use of videos, role-playing, and an active-learning strategy for the topics becomes an excellent approach to introduce chemistry students and teachers to concepts such as professional responsibility and dual use of knowledge in the sciences and their implications in the production of chemical weapons and other illegal uses.Fil: Pacioni, Natalia Lorena. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba; ArgentinaFil: Caminos, Daniel Alberto. Universidad Nacional de Córdoba; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Tempesti, Tomas Cristian. Universidad Nacional de Córdoba; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Paz, Maria Constanza. Universidad Nacional de Córdoba; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Unidad de Investigación y Desarrollo en Tecnología Farmacéutica. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Unidad de Investigación y Desarrollo en Tecnología Farmacéutica; Argentin