La transition vitreuse dans les polymères amorphes

Ce travail a pour objectif de décrire le comportement des polymères amorphes au voisinage de la transition vitreuse. Une première partie est consacrée aux principaux rappels bibliographiques; sur le plan expérimental, outre le caractère universel du comportement des solides vitreux vers Tg, l'aspect cinétique et relaxationnel de la transition vitreuse représente le fait le plus marquant. Dans la deuxième partie, une théorie de la transition vitreuse est établie à partir d'un modèle de mobilité moléculaire. La structure de la matière condensée polymère amorphe est assimilée à un empilement régulier d'unités de répétition dans lequel se trouvent des sites de désordre caractérisés par un excès d'enthalpie et d'entropie. Ces sites, qualifiés de "défauts", sont dénombrés par un calcul thermodynamique usuel en métallurgie physique. Le concept de mouvements corrèlés hiérarchisés est ensuite développé et appliqué aux mouvements moléculaires vers les défauts: le temps caractéristique de la mobilité moléculaire est ainsi calculé et présente une dépendance très marquée de la concentration de défauts. Le caractère cinétique et relaxationnel de la transition vitreuse apparaît alors comme la conséquence de l'évolution de la concentration des divers défauts. La troisième partie permet la comparaison entre la simulation numérique du comportement des polymères amorphes vers Tg faite à partir de cette théorie et des résultats expérimentaux portant sur des propriétés aussi diverses que l'entropie, l'enthalpie (et donc Cp), le volume spécifique, le module dynamique et la viscosité. Tous ces résultats sont alors discutés et situés par rapport aux diverses approches théoriques mentionnées dans la littérature

Tool paper: Combining Alf and UML in modeling tools: An example with papyrus

Conference of 15th International Workshop on OCL and Textual Modeling, OCL 2015 ; Conference Date: 28 September 2015; Conference Code:118142International audienceThe Unified Modeling Language has been used largely in the software community to draw pictures for designing and documenting software written in other languages. The real executable semantics of a program are determined by the programming language, while the UML models themselves do not have a precise enough meaning to fully specify the executable functionality of the system being developed. Recently, however, there has been a great deal of work toward the standardization of precise, executable semantics for UML models - the "meaning" behind the pictures: Foundational UML (FUML) adopted by the Object Management Group in 2008, the Action Language for FUML (Alf) adopted in 2010, the recently completed Precise Semantics for UML Composite Structures (PSCS) and the Precise Semantics for UML State Machines (PSSM), now in progress. Together, these standards effectively provide a new combined graphical and textual language for precise, executable modeling. In particular, the Alf language goes beyond simply providing a textual "action language" for detailed behavioral code within graphical models, by including textual notation for FUML structural object-oriented modeling constructs (e.g., packages, classes, associations, etc.). This opens up the possibility of tooling allowing various parts of a UML model to be represented both graphically and textually (while preserving the same semantic level), with bidirectional synchronization between the two representations. This paper presents the achievement of an initial integration of UML and Alf in the context of the Papyrus tool for the specification of executable models

VERY LOW FREQUENCIES INTERNAL FRICTION MEASUREMENTS OF ICE Ih

Very low frequencies internal friction measurement (1 - 10-4 Hz) in ice permitted to increase the knowledge of the internal friction of ice, especially the relaxation phenomenon. The activation energy of the relaxation is 0.25 eV, a caracteristic value of the migration of rotational defects. It follows a Curie Law. Experiments after different cooling rate put in evidence the role of intrinsic defects

High-temperature internal friction and dislocations in ice Ih

High temperature internal friction measurements at very low frequencies (10-3-1 Hz) have been done on single crystals of ice. Experiments were completed by microcreep experiments. These experiments show that it is necessary to take into account the whole network of dislocation. A model is proposed on the assumption that the dislocation glide in the basal plane interacts with the climb of dislocation segments in the non-basal plane. Simulations of both internal friction and microcreep are in agreement with experimental results.Des mesures de frottement interne à très basses fréquences (10-3-1 Hz) ont été effectuées à haute température (T > 230 K) sur de la glace monocristalline. Ces expériences ont été complétées par des essais de microfluage. Les résultats experimentaux montrent qu'il est nécessaire de tenir compte de l'ensemble du réseau de dislocation. Un modèle est proposé en faisant l'hypothèse de l'interaction entre les dislocations glissant dans le plan de base et la montée de segments de dislocations dans les plans non basaux. La simulation numérique appliquée à la fois au frottement interne et au microfluage rend compte des résultats experimentaux

STUDY OF GRAIN BOUNDARIES IN ICE BY INTERNAL FRICTION MEASUREMENT

Le pic de relaxation associé aux joints de grains dans la glace a été étudié par des mesures de frottement interne très basses fréquences (1-10-3Hz). L'énergie d'activation apparente du phénomène a été déterminée avec précision sur différents types d'échantillons : bi-cristaux, polycrystaux isotropes à petits grains, specimens dopés avec HF. La valeur importante de cette énergie d'activation (1.26 à 1.38 eV) ne permet pas de conclure à un mécanisme simple de dissipation d'énergie par des dislocations. Le pic de joints de grains observé est cependant caractéristique d'un état de plus basse énergie du joint et le phénomène peut être attribué au mouvement réversible des dislocations intrinsèques du joint de grains.The relaxation peak associated to grain boundaries in ice has been studied by using very low frequencies internal friction measurements (1-10-3 Hz). The apparent activation energy of the phenomena has been determined accuratly on different types of specimens : bicrystals, fine-grained polycrystals, HF doped specimens. The important value of activation energy (1,26 to 1.38 eV) cannot be explained by a simple mechanism of dislocation. However it appears that the "grain-boundary" peak observed is characteristic of a state of lower energy in the boundary and that it can be attributed to the reversible motion of intrinsic grain-boundary dislocations

MICROPLASTICITY OF ICE IH STUDIED BY VERY LOW FREQUENCY INTERNAL FRICTION MEASUREMENTS

Le frottement interne à haute température de la glace est étudié à la fois par des mesures à très basses fréquences (10-4-1 Hz) et par micro-fluage. Deux mécanismes de mouvement de dislocations sont ainsi mis en évidence suivant la température.The high temperature internal friction of ice is studied both by very low frequencies (10-4-1 Hz) internal friction measurement and microcreep experiments. Two mechanisms of dislocation movement are put in evidence, depending on temperature