Study of interfaces formed between organic semiconductors and inorganic substrates applicable for organic electronics

In the recent years the interest on organic semiconductors is increased as the market of organic electronics is one of most promising. The interfaces between the organic semiconductors with metals or other materials are crucial for the performance of the devices. The study of interfaces by surface sensitive techniques could give useful information for the physics of metal-organic contacts and therefore it is possible the tuning and the improvement of the device performance.The n-type organic semiconductors derivatives of naphthalene bisimides and perylene bisimides, have shown good performance in OFETs. In this work, the interfaces of new synthesized naphthalene bisimides and perylene bisimides molecules with inorganic substrates have been studied by photoelectron spectroscopies. Thin films up to 10 nm thickness of three naphthalene organic semiconductors of different energy gap on Au substrates have been studied. The aim was to investigate the effect of the different substituents of the naphthalene core on the energy characteristics of the organic semiconductors and on the charge injection barriers at the interface. Moreover, the interface of one perylene n-type semiconductor deposited on Au and SiO2 was studied in order to examine the influence of the substrate on the growth mode and the electronic properties.The growth mode of all the organic semiconductors was characterized as simultaneous multilayers. In one case, the orientation of the organic molecules was changed from horizontal to vertical to the surface. In all the interfaces an interface dipole is formed during the early stage of deposition which is attributed to the reorganization of the electron cloud of the Au surface by the organic molecules when they are deposited on Au. The hole and electron injection barriers were also determined. The electron injection barriers were found to be small which indicates the n-type character of these organic molecules. In addition, the results displayed that the Au can be used efficiently as electrode in devices with these organic semiconductors. The ionization potentials of the organic semiconductors were measured and found to be above 5 eV for all and therefore, they are suitable for air-stable transistors. In the case of one organic semiconductor the ionization potential was measured close to the value of five. Thus, this organic semiconductor is suitable for ambipolar transistors. The valance band characteristics near the HOMO, as detected by the UPS spectra, showed that they are affected by the different substituents on the side groups of the imide. These results have shown that changing the substituents of the organic core, which is an easy process; it is possible to tune the energy levels and the electronic characteristics of the interface.Το ερευνητικό ενδιαφέρον για τους οργανικούς ημιαγωγούς είναι συνεχώςαυξανόμενο τα τελευταία χρόνια, καθώς η αγορά των οργανικών ηλεκτρονικών είναι απότις πιο αναπτυσσόμενες. Για την καλή απόδοση των διατάξεων αυτών σημαντικός είναι ορόλος των διεπιφανειών.Οι οικογένειες των n-type οργανικών ημιαγωγών naphthalene bisimides καιperylene bisimides έχουν δείξει καλές αποδόσεις σε οργανικά τρανζίστορ. Στην παρούσαεργασία μελετήθηκαν οι διεπιφάνειες νέων οργανικών ημιαγωγών από τις παραπάνω οιοικογένειες οργανικών πάνω σε ανόργανα υποστρώματα με φασματοσκοπίεςφωτοηλεκτρονίων. Μελετήθηκε ο σχηματισμός λεπτών υμενίων, πάχους έως τα 10 nm,τριών naphthalene οργανικών ημιαγωγών με διαφορετικό ενεργειακό χάσμα πάνω στονχρυσό και ενός perylene πάνω σε χρυσό και SiO2. Σκοπός ήταν να προσδιοριστεί η επίδρασητων διαφορετικών υποκαταστατών του κεντρικού πυρήνα των naphthalene bisimides, σταενεργειακά χαρακτηριστικά του ημιαγωγού και τα φράγματα έγχυσης των φορέων στηνδιεπιφάνεια με τον χρυσό.Ο τρόπος ανάπτυξης των όλων των οργανικών ημιαγωγών προσδιορίστηκε ωςπολλαπλά στρώματα. Σε μια περίπτωση εντοπίστηκε ότι αλλάζει από οριζόντιο σε κάθετο οπροσανατολισμός των μορίων. Προσδιορίστηκαν όλα τα μεγέθη που χαρακτηρίσουνενεργειακά την διεπιφάνεια. Συγκεκριμένα, σε όλες τις διεπιφάνειες εμφανίζεται έναδιεπιφανειακό δίπολο λόγω της αναδιάταξης του ηλεκτρονιακού νέφους της επιφάνειαςτου χρυσού από τα μόρια του οργανικού. Επίσης, οι τιμές των φραγμάτων έγχυσης τωνηλεκτρονίων που υπολογίστηκαν είναι αρκετά μικρές που δείχνουν το n-type χαρακτήρατων οργανικών. Οι τιμές του δυναμικού ιονισμού που υπολογίστηκαν ήταν όλεςμεγαλύτερες του 5, που είναι προϋπόθεση για τα τρανζίστορ να είναι σταθερά στον αέρα,ενώ σε μια περίπτωση η τιμή ήταν αρκετά μικρή, που δείχνει ότι ο συγκεκριμένοςοργανικός ημιαγωγός μπορεί να έχει ambipolar χαρακτηριστικά. Τα αποτελέσματα έδειξανότι ο χρυσός μπορεί να χρησιμοποιηθεί αποτελεσματικά ως ηλεκτρόδιο σε τρανζίστορ με ntypeοργανικούς ημιαγωγούς. Τέλος, από τα αποτελέσματα τονίστηκε ότι με τηνυποκατάσταση χημικών ομάδων στον κεντρικό πυρήνα του naphthalene, μια εύκοληδιαδικασία, είναι δυνατόν να οδηγηθεί ενεργειακά η διεπιφάνεια προς την επιθυμητήκατεύθυνση

Photophysics, electronic structure and solar cell performance of a donor-acceptor poly(N-dodecyl-2,7-carbazole-alt-benzothiadiazole) copolymer

In this contribution, we investigate the optoelectronic properties of a donor-acceptor poly(N-Dodecyl-2,7-carbazole-alt-benzothiadiazole (CBZ-BT) copolymer in solutions and thin films, by a combination of complementary optical and electronic spectroscopy techniques including stationary absorption and fluorescence, femtosecond time-resolved and ultraviolet/x-ray photoelectron spectroscopy. Absorption spectroscopy revealed two bands at 322/338 and 445/475 nm for CBZ-BT in solutions/films attributed to the carbazole and benzothiadiazole groups respectively. Photoexcitation either to the absorption band of the carbazole or benzothiadiazole group led to a broad and structureless fluorescence spectrum due to large torsional disorder in the excited state, originating from intramolecular energy transfer between carbazole and benzothiadiazole. Time resolved spectroscopy in solutions reveals a transient red-shift of the emission spectrum within less than 5 ps due to exciton migration and/or conformational relaxation of the polymer backbone. In films, this relaxation is faster accompanied by a quenching of the exciton lifetime