Kinetics of Charcoal Devolatilization

The devolatilization kinetics of a biomass charcoal was studied by thermogravimetry - mass spectrometry. The overall mass loss rate (DTG curve) and the mass spectrometric intensities of ions H2+, CH3+, C2H2+, C2H3+ and C2H5+ were evaluated. The distributed activation energy model (DAEM) was employed, since it can mathematically represent the physical and chemical inhomogeneity of the charcoal. Some of the evaluated experimental curves consisted of 2 - 4 overlapping partial peaks. In those cases parallel reactions were assumed, and each reaction was described by a DAEM. The unknown parameters were determined by a simultaneous least squares evaluation of a series of experiments. Parameters were identified that enabled the model to describe equally well the non-isothermal experiments and the experiments containing isothermal sections. Kinetic information was obtained on the drying and the evaporation of the organics trapped on the surface of the samples; the decomposition of the side groups with low thermal stability; the splitting-off of the more resistant side groups and the formation of the aromatic rings; and the elimination of heteroaromatic oxygen followed by the formation of polyaromatic structures during carbonization

Kinetics of the thermal decomposition of cellulose under the experimental conditions of thermal analysis. Theoretical extrapolations to high heating rates.

Thermobalance - mass spectrometer (TG-MS) experiments carried out by the authors in a period of 8 years are reviewed and analyzed. Celluloses and lignocellulosic biomass samples were studied. The data are evaluated by the method of least squares. The results indicate that a single rate controlling reaction step dominates the kinetics of the cellulose decomposition at low heating rates (2 - 20°C/min) provided that the heat and mass transport problems are experimentally eliminated and the amount of catalytic impurities is reduced by dilute acid or hot water washing treatments. The kinetic parameters obtained from the experiments with different cellulose and biomass samples evidenced only ca. 8 percent scattering. A simple explanation is given for the kinetic compensation effect observed. Theoretical extrapolations are presented to predict the behavior of extremely small, idealized cellulose samples at high heating rates. Keywords: Cellulose, Biomass, Thermal Decomposition, Thermogravimetry, Pyrolysis, Reaction Kinetics, Kinetic Compensation Effec

A rövidített házastársi stressz skála pszichometriai jellemzői = Psychometric characteristics of the shortened marital stress scale

Célkitűzés: A Gottsegen György Országos Kardiológiai Intézet Kockázat Vizsgálatának célja elsősorban a nyitott szívműtéten átesett betegek pszichoszociális kockázati tényezőinek vizsgálata és követése. Módszer: 137, nyitott szívműtéten átesett betegnél (87 férfi és 50 nő) a 17 tételes Házastársi Stressz Skála magyar változata a műtét után két évvel került felvételre, majd a kérdőív Varimax rotációval történő faktoranalízisét követően teszteltük a kérdőív rövidített változatát is. Eredmények: A 17 tételes Házastársi Stressz Skála (Cronbach-alfa 0,77) a faktoranalízis során öt különálló dimenziót eredményezett: a szeretet-bizalom, a problémák, a szexuális kapcsolat, a szívbetegség hatása a szexualitásra, valamint a személyes identitás faktorokat. A tételek az egyes dimenziókban jól elkülönültek, mindössze két tételt találtunk, melyek nem egyértelműen tartoztak egy faktorhoz, ezeket a rövidítés során kihagytuk. A kiválasztott Rövidített Házastársi Stressz Skála öt tételének (három kérdés az első faktorból, egy a másodikból, egy az ötödikből) skálaösszege korrelált a 17 tétel skálaösszegével (r = 0,902, p<0,001), belső konzisztenciája megfelelő (Cronbach-alfa 0,69). Konklúzió: A Rövidített Házastársi Stressz Skála pszichometriai jellemzői megfele­lőek

Az életesemények, a stressz és a megküzdés nemi különbségei = Gender differences of life events, stress, and coping

A tanulmány az életesemények, a stressz és a megküzdés nemi különbségeit elemzi hazai populáción. A mintát a Hungarostudy 2002 (HS2002, N=12 668) és a Hungarostudy 2006 (HS2006, N=5020) epidemiológiai vizsgálatok szolgáltatták. Az első elemzés a negatív életesemények gyakorisági eloszlásának és szubjektív értékelésének nemi különbségeivel foglalkozik. Ezt követően arra kerestünk választ, hogy a stresszt okozó életesemények és a krónikus betegségek kapcsolatát mennyiben befolyásolja a vizsgálati személy neme. A harmadik vizsgálatban végül a megküzdés nemi különbségeit elemeztük. Eredményeink szerint bár a nők összességében nem találkoznak több negatív életeseménnyel, fokozottabb stresszválaszokat adnak, valamint szubjektíve nehezebben élik meg ezeket. Ez a sérülékenység érhető tetten abban a jelenségben is, hogy stressz hatására a nőknél jobban megnő számos krónikus betegség kockázata (pszichiátriai betegségek, OR = 3,1; daganatos betegségek, OR = 2,1). A megküzdés nemi különbségeit vizsgálva azt találtuk, hogy a nők az érzelemfókuszú megküzdésen belül más módokat preferálnak, megdőlni látszik azonban az a sztereotip kép, hogy a férfiak inkább élnének a racionális, problémafókuszú copinggal. | Our study reports gender differences in life events, stress, and coping based on a Hungarian nationwide epidemiological survey: the Hungarostudy 2002 (HS2002, N=12 668) and the Hungarostudy 2006 (HS2006, N=5020). The study contains three analyses. The first one focused on the gender differences in the frequency of negative life events and their subjective appraisal. The second one explores how gender influences the relationship between life events and chronic illness. The third one studies the gender differences in coping. Our results show that women do not experience more negative life events than man but give stronger response to stress and they assess the same events as worse comparing to men. This increased vulnerability may also be the cause the phenomenon that stress results in a greater risk of some chronic illness among women (psychiatric illness, OR = 3.1; cancer; OR = 2.1). In coping, we found differences only in the coping method within emotion-focused coping strategies, on the other hand, our data do not support the stereotype that men use more rational, problem-focused coping strategies that women

Least squares criteria for the kinetic evaluation of thermoanalytical experiments. Examples from a char reactivity study

The mathematical modeling of the chemical processes is a crucial problem of the thermal analysis. Simple models with few parameters seldom can describe the real complexity of the phenomena arising during the heating of the various substances. In the case of more complex models the determination of the parameters and the validation of the model require the evaluation of carefully designed experimental series. The one-by-one evaluation of the experiments is a mathematically ill-defined problem at a larger number of unknown parameters. The non-statistical experimental errors of the thermal analysis hinder the determination of a single parameter set by the simultaneous least squares evaluation of the experiments. This paper discusses several evaluation techniques for the handling of the non-statistical errors during the least squares evaluation of experimental series. The methods are illustrated by the evaluation of oxidative thermogravimetric experiments of a lignite and a coal char. Keywords: Kinetics, least squares evaluation, thermogravimetry, char reactivity, temperature programmed combustion

Kinetic modeling of biomass pyrolysis : 10 years of a US - Hungarian cooperation

The thermal decomposition of lignocellulosic biomass materials and their major components is discussed. Thermogravimetric and DSC curves at different T(t) heating programs were evaluated by the method of least squares. Pseudo-first order models, parallel, successive and competitive reaction schemes and complex reaction networks were employed in the modeling. The following topics are treated: thermal decomposition of cellulose at low (2°/min) and high (50 - 80°C/min) heating rates; low temperature phenomena; the validity of the Broido – Shafizadeh model; effects of mineral catalysts; cellulose pyrolysis in closed sample holders; thermal decomposition kinetics of xylan, lignin and lignocellulosic plant samples. Keywords: Biomass, Cellulose, Hemicellulose, Lignin, Reaction kinetics, Thermogravimetry, DS