Reaction behavior of indium(III)-tert-butoxides towards transition metal chlorides and [Na(OtBu)3Sn]2

Unter den heterometallischen Indium-tert-Butoxiden sind bisher nur Vertreter mit den Metallen Zinn, Germanium, Nickel und Lithium bekannt. Auch von den sogenannten "Janus-Köpfen" In(OtBu)3M (M = Sn, Ge) gibt es nur wenige Vertreter, die durch Übergangsmetallcarbonyle am Indiumatom und/oder am Zinnatom stabilisiert sind. Ziel dieser Arbeit war die Darstellung heterometallischer Indium(III)-tert-Butoxide mit den Metallen Titan, Vanadium, Chrom, Mangan, Kobalt, Kupfer und Gold. Syntheseversuche wurden mit dem Prinzip der Salzmetathese durchgeführt unter Verwendung von KIn(OtBu)4 6 und Übergangsmetallchloriden in entsprechenden molaren Verhältnissen. Hierbei wurden die neuen tert-Butoxide [In(OtBu)2]4(C5H4)2 8, Cu[In(OtBu)4]*2py 14 und [CuIn(OtBu]4]2 15 erhalten. Bei den Umsetzungen mit VCl2 2, VCl3(THF)3 10, CrCl2 11, CrCl3(THF)3 12, MnCl2 20, (Ph3P)3CoCl 21, CoCl2 22, Ph3P-AuCl 25, AuCl(THT) 27, AuCl3 28 und AuCl3*py 29 konnte zwar eine Reaktion mit KIn(OtBu)4 6 beobachtet werden, aber kein zur Strukturanalyse geeignetes Produkt erhalten werden. Dagegen lieferte die Umsetzung von CoCl2 22 mit KIn(OtBu)4 6 im Molverhältnis 1:2 die Verbindung "[CoIn(OtBu)5]2\u27; 23, welche teilweise charakterisiert werden konnte. Des Weiteren sollte untersucht werden, ob die Substitution weiterer Chloratome in THF*Cl2In(OtBu)3Sn 30 mit Hilfe von [Na(OtBu)3Sn]2 31 möglich ist. Durch Umsetzung von 30 mit 31 im Molverhältnis 1:1 entstand der Oxo-Cluster ClInO[Sn(OtBu)2]3 32, im Molverhältnis 2:1 das tert-Butoxid Sn(OtBu)3InCl3Na[Sn(OtBu)2]2 33.Until now, among heterometallic indium-tert-butoxides only representatives with the metals tin, germanium, nickel and lithium are known. There are also some so called "Janus head\u27; molecules In(OtBu)3M (M = Sn, Ge) which are stabilized by transition metal carbonyls at the indium or tin site. One aim of this work was the preparation of heterometallic indium(III)-tert-butoxides with the hetero metals titanium, vanadium, chromium, manganese, cobalt, copper and gold. The syntheses were attempted via the principle of a salt metathesis by use of KIn(OtBu)4 6 and transition metal chlorides in adequate molar proportions. During these attempts the new tert-butoxides [In(OtBu)2]4(C5H4)2 8, Cu[In(OtBu)4]*2py 14 and [CuIn(OtBu]4]2 15 were synthesized. In the reactions of KIn(OtBu)4 6 with VCl2 2, VCl3(THF)3 10, CrCl2 11, CrCl3(THF)3 12, MnCl2 20, (Ph3P)3CoCl 21, CoCl2 22, Ph3P-AuCl 25, AuCl(THT) 27, AuCl3 28 and AuCl3*py 29 it wasn\u27;t possible to get products which could structurally be investigated. Only in the reaction of CoCl2 22 with KIn(OtBu)4 6 in the molar proportion 1:2 a partial structure of "[CoIn(OtBu)5]2\u27; 23 could be received. Furthermore it was of interest if the substitution of another chlorine atom in THF*Cl2In(OtBu)3Sn 30 with [Na(OtBu)3Sn]2 31 is possible. By reaction of 30 with 31 in the molar proportion 1:1 the oxo-cluster ClInO[Sn(OtBu)2]3 32 was obtained, with the molar proportion 2:1 the tert-butoxide Sn(OtBu)3InCl3Na[Sn(OtBu)2]2 33 was synthesized