Über Stabilität und Liganden-Austauschgeschwindigkeit der Hexachloro- und Hexabromo-Komplexe des Technetium (IV) und Rhenium (IV)

Komplexbildungskonstanten und Liganden-Austauschgeschwindigkeiten der Hexachloro- und Hexabromotechnetate (IV) und -rhenate (IV) wurden unter jeweils vergleichbaren Bedingungen bestimmt. Die Bildungskonstanten k$_{6}$ ergaben sich für [TcCl$_{6}$]- und [TcBr$_{6}$- nahezu um den Faktor 50 kleiner als für die entsprechenden Re-Komplexe. Die nach Markierung mit $^{36}$Cl bzw. $^{82}$Br gemessenen Austauschraten der Chloro- und Bromotechnetate sind fast 20- bzw. 50-mal höher als die der analogen Re-Verbindungen. Die Aktivierungsenergien der Austauschreaktionen wurden ermittelt

Zur Chemie des Technetiums

Das Radioelement Technetium gewinnt in Wissenschaft und Technik wachsende Bedeutung. Es ist das leichteste der kernchemisch dargestellten sogenannten Lücken-Elemente. Der spektroskopische Nachweis des Technetiums in Fixsternen bewies erstmals die stellare Entstehung schwerer Nuklide. Die Halbwertszeiten der bisher bekannten vierzehn Technetium-Isotope reichen von wenigen Sekunden bis zu Millionen Jahren. Das langlebige, wichtigste Isotop $^{99}$Tc ist durch die induzierte $^{235}$U-Spaltung bereits in Kilogramm-Mengen zugänglich. Technetium hat eine sehr hohe Sprungtemperatur der Supraleitfähigkeit. Bemerkenswert ist auch die außergewöhnliche Korrosionsinhibition des Pertechnetat-lons für Eisen und Stahl. - Folgende Zusammenfassung gibt einen Überblick über den heutigen Stand der Technetium-Chemie

Zur Komplexchemie und Polarographie des Technetiums

Zur Charakterisierung des komplexchemischen und polarographischen Verhaltens des Radioelements Technetium wurden einerseits von den Hexahalogenotechnetaten(IV) die Kristallstrukturen, Absorptionsspektren, magnetischen Momente, Elektronenspinresonanz-Spektren, Ligandenaustauschgeschwindigkeiten und Komplexbildungskonstanten gemessen und mit den Eigenschaften der analogen Verbindungen des homologen Elements Rhenium verglichen, andererseits die polarographische Reduktion von Pertechnetat-Ionen mit der Gleichstrom und Wechselstrom-Polarographie nach konduktometrischer und radiometrischer Ermittlung des Diffusionskoeffizienten des TcO$_{4}$- untersucht und die Anwendung der Polarographie zur Bestimmung des Technetiums geprüft

Untersuchungen über Darstellung und Eigenschaften neuer Cyano Komplexe des vier- und einwertigen Technetiums

Über anorganische Komplexe des Technetiums sind bisher nur wenige Informationen bekannt geworden. Wir stellten uns deshalb die Aufgabe, die Existenz von Cyano-Komplexen nachzuweisen, labile Oxydationsstufen des Radio-Elementes über sie zu stabilisieren und physikalische und chemische Eigenschaften der Verbindungen zu erforschen. 1.) Durch Auflösen von $^{99}$TcO$_{2}$-Hydrat in heißer,wässeriger Alkalicyanid- Lösμng wurde ein Cyanotechnetat(IV)-Komplex dargestellt. Zur Isolierung und Reinigung eignete sich die Abscheidung des in dunkelbraunen Nadeln und niedrigsymrnetrischem Gitter kristallisierenden Thallium(I)-Salzes. Auf Grund der radiometrischen Analyse des Technetium-Gehaltes, der Stickstoff-Bestimmung nach KJELDAHL-PARNAS und der gravimetrischen Bestimmung des Thalliums wird der Verbindung die Formel Tl$_{3}$[Tc(OH)$_{3}$ (CN)$_{4}$J bzw. Tl$_{3}$[TcO(OH)(CN)$_{4}$J zugeschrieben. Die Zusammensetzung steht in Übereinstimmung mit der molaren Leitfähigkeit und dem Absorptionsspektrum des Komplexes im infraroten, sichtbaren und ultravioletten Spektralbereich. Der molare, dekadische Extinktionskoeffizient $\epsilon$ 380$_{m\mu}$ wurde zu (4,44 $\pm$ 0,03) • 10$^{4}$ mol$^{-1}$ • 1 • cm$^{-1}$ bestimmt. Er erlaubt den spektralphotometrischen Nachweis von weniger als 1 $\mu$g Tc pro ml Lösung. Aus der Abweichung vom LAMBERT-BEERschen Gesetz für die Extinktion E$_{380 m\mu}$ ergibt sich die Stabilitätskonstante zu K = ( 1,3 $\pm$ 0,6 ) • 10$^{8}$ mol$^{-1}$ • 1. Schon in schwach saurer Lösung tritt vollständige Zersetzung desKomplex-Ions eino Unter der Einwirkung von Oxydationsmitteln wird es ohne erkennbare Zwischenstufen zu Pertechnetat oxydiert. Mit einer Reihe von Kationen treten hellgelbe bis dunkelbraune, z.T. schwerlösliche Niederschläge verschiedener Kristallform auf. Rhenium bildet unter sonst gleichen Darstellungsbedingungen beiZutritt von Luft-Sauerstoff das Komplex-Ion [ReO$_{2}$ (CN)$_{4}$]$^{3-}$ mit fünfwertigem Zentralatom. Das Verhalten des Technetiums bestätigt den bereits beobachteten Unterschied zum Rhenium in der Stabilität der Oxydationsstufe +5. 2.) Durch Reduktion von TcO$_{4}^{-}$ - oder [Tc(OH)$_{3}$(CN)$_{4}$]$^{3-}$-Ionen mit Kalium-Amalgam in Gegenwart von KCN konnte ein sehr oxydabler Cyanotechnetat(I)-Komplex dargestellt und über das hell olivgrüne, kubisch flächenzentriert kristallisierende Kalium-Salz isoliert werden. Dieses ist mit den Verbindungen K$_{5}$[Mn(CN)$_{6}$ ] und K$_{5}$[Re(CN)$_{6}$] isotyp. Da auch die Absorptionsspektren der drei Cyano-Komplexe sehr ähnlich sind,darf für den Kalium-cyanotechnetat(I)-Komplex die analoge Formel K$_{5}$[Tc(CN)$_{6}$] angenommen werden. Die Gitterkonstanten der Komplex-Salze wurden zu $a_{K_5}$$_{[Mn(CN)_6}$ = 11,890 $\pm$ 0,002 $\mathring{A}$ , $a_{K_5}$$_{[Tc(CN)_6}$ = 12,106 $\pm$ 0,001 $\mathring{A}$ und $a_{K_5}$$_{[Re(CN)_6}$ = 12,033 $\pm$ 0,001 $\mathring{A}$ bestimmt. Die Feststellung,daß die Gitterkonstante des K$_{5}$[Re(CN)$_{6}$] kleiner ist als die des K$_{5}$[Tc(CN)$_{6}$],läßt sich in Übereinstimmung mit derchemischen Stabilität als Folge einer stärkeren Durchdringung der Elektronenhüllen des Rhenium-Zentralatoms und der CN-Liganden erklären. Unseres Wissens ist der Kalium-cyanotechnetat(I)-Komplex die erste in wägbarer Menge isolierte Verbindung des positiv einwertigen Technetiums. Schließlich wurden noch für das tetragonal raumzentriert kristallisierende NH$_{4}$TcO$_{4}$ die Gitterkonstanten a = 5,799 $\pm$ 0,003 $\mathring{A}$ und c = 13,23 $\pm$ 0,01 $\mathring{A}$ gefunden

On preseving students and improving quality of education in high school

Многие российские вузы в настоящее время сталкиваются с ключевыми вызовами времени, к которым следуетотнести снижение контингента обучающихся по очной форме и снижение абсолютной успеваемости и качестваобучения по основным образовательным программам. Это влечёт за собой уменьшение бюджетногофинансирования и снижение рейтинговых показателей вуза. В статье рассмотрены мероприятия, реализуемые в омском политехническом университете, которые способствуют улучшению ситуации с контингентом студентов.Этот опыт может быть полезен и для других вузов.Many Russian universities are currently facing certain challenges that include the reduction of the number of full-time students, absolute academic progress rate and quality of education in main educational programs. This entails a reduction of budget financing and a decrease in university’s ratings. The article discusses activities implemented at the Tomsk Polytechnic University, which contribute to the improvement of the situation. This experience can be useful for other universities