Oligo and polyuronic acids interactions with hypervalent chromium

Selective oxidation of galacturonic residues of oligo and polyuronic acids by CrVI affords CO2/HCO2H, oxidized uronic acid, and CrIII as final redox products. Kinetic studies show that the redox reaction proceeds through a mechanism combining CrVI → CrIV → CrII and CrVI → CrIV → CrIII pathways. The mechanism is supported by the observation of free radicals, CrO22+ and CrV as reaction intermediates. The EPR spectra show that five- and six coordinated oxo-CrV intermediates are formed. Penta-coordinated oxo-CrV species are present at any [H+], whereas hexa-coordinated ones are only observed at pH <1. At low pH CrV predominating species are coordinated by carboxylate groups and Oring (giso = 1.9783/5). At pH 7.5, the predominating ones are those coordinated by alcoholate groups of the ligand (giso = 1.9800). Polygal can reduce CrVI and efficiently trap CrIII. This behaviour represents an interesting model for the study of biomaterials, which possess a high proportion of polygal, in order to remove chromium from polluted waters.Fil: González, Juan Carlos. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: García, Silvia Isabel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Bellú, Sebastián Eduardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Atria, Ana María. Universidad de Chile; ChileFil: Salas Pelegrín, Juan Manuel. Universidad de Granada. Facultad de Ciencias; EspañaFil: Rockenbauer, Antal. Hungary Academy of Sciences. Chemical Research Center; HungríaFil: Korecz, Lazlo. Hungary Academy of Sciences. Chemical Research Center; HungríaFil: Signorella, Sandra Rosanna. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Sala, Luis Federico. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentin