Computational Prediction of Tc-99 NMR Chemical Shifts in Technetium Complexes with Radiopharmaceutical Applications

The Tc-99m nucleus is the most used nuclide in radiopharmaceuticals designed for imaging diagnosis. The metal can exist in nine distinct oxidation states and forms distinct coordination complexes with a variety of chelating agents and geometries. These complexes are usually characterized through Tc-99 NMR that is very sensitive to the Tc coordination sphere. Therefore, predicting Tc-99 NMR might be useful to assist experimentalists in structural characterization. In the present study, we propose three computational protocols for predicting Tc-99 NMR chemical shifts based on density functional theory calculations using relativistic and nonrelativistic Hamiltonians: the relativistic Model 1, the nonrelativistic Model 2, and the empirical nonrelativistic Model 3. In Models 2 and 3, the NMR-DKH basis set was used for all atoms, including the Tc, for which it was developed here. All models were applied for a set of 41 Tc-complexes with metal oxidation states 0, I, and V, for which the Tc-99 chemical shift was available experimentally. The mean absolute deviation and the mean relative deviation were 67 ppm and 4.8% (Model 1), 92 ppm and 6.2% (Model 2), and 65 ppm and 4.9% (Model 3), respectively. Last, the effect of the explicit solvent was evaluated for the [TcO2(en)2]+─Tc(V) complex. The calculated results for the Tc-99 NMR chemical shift at SO-ZORA-SSB-D/TZ2P-ZORA/COSMO//TPSS/def2-SVP/IEF-PCM(UFF) show that the inclusion of 14 water molecules (first solvation shell) together with the implicit solvation model leads to an absolute deviation of only 7 ppm (0.3%) from the experimental value, indicating that the solvent effects play a key role in predicting Tc-99 NMR

Water consumption when exposed to sun and shade for native goats in the semiarid of the State of Paraiba, Brazil Consumo de água quando exposta ao sol e à sombra por caprinos nativos no Semiárido Paraibano

This work aimed to evaluate the preference and water consumption of native goats in the semiarid of Brazil. The water was freely supplied, in individual buckets, one exposed to the sun and the other in the shade. The experiment was realized using 18 animals of Moxotó, Graúna and Azul breeds, with average weight of 16,6 ± 2,4 kg, kept in confinement in individual stalls equipped with feeders and drinkers, during the period from January to February of 2009. The water temperature was measured by sensors (thermocouples type T - copper/constantan), which were coupled to a system of data acquisition. It was observed that the average water temperature exposed to the sun was 29.02 ºC, and 23.85 ºC in the shade. For all breeds there was a preference for the water exposed to the sun, corresponding to an average consumption of 64.71% of the total. Among the breeds, the greatest preference for water exposed to the sun was the Azul (71.18%), followed by the Moxotó (65.95%) and the Graúna (57.00%). The animals consumed more water during the day, and the average water consumption was 1.15 grams day-1, corresponding to 6.9 % of body weight of the animals.<br>O trabalho teve o objetivo de avaliar a preferência e o consumo de água por caprinos nativos no semiárido brasileiro, fornecida à vontade, em baldes individuais, sendo um exposto ao sol e outro à sombra. O experimento foi realizado, utilizado-se de 18 animais das raça Moxotó, Graúna e Azul, com peso vivo médio de 16,6 ± 2,4 kg, mantidos em confinamento, em baias individuais, providas de comedouro e bebedouro, durante o período de janeiro a março de 2009. A temperatura da água foi medida através de sensores (termopares tipo T - cobre/constantan), que estavam acoplados a um sistema de aquisição de dados. Observou-se que a temperatura média da água exposta ao sol foi de 29,02 ºC, e à sombra, de 23,85 ºC. Para todas as raças, houve preferência pela água exposta ao sol, correspondendo a um consumo médio de 64,71% do total. Entre as raças, a maior preferência pela água exposta ao sol foi da Azul (71,18%), seguida da Moxotó (65,95%) e Graúna (57,00%). Os animais consumiram mais água no período diurno, sendo o consumo médio de 1.150 gramas dia-1, correspondendo a 6,9% do peso vivo dos animais

Frações lábeis e recalcitrantes da matéria orgânica em solos sob integração lavoura-pecuária

O objetivo deste trabalho foi avaliar o estoque de carbono orgânico total (COT) e nitrogênio total (NT), C e N nas frações lábeis e recalcitrantes da matéria orgânica do solo (MOS) e o índice de manejo de C, em solos sob sistema de integração lavoura-pecuária (ILP), após quatro (ILP4) e oito anos (ILP8) de implantação. Para comparação, foram utilizados outros sistemas de manejo: pastagem e lavoura em plantio direto (PD), além de vegetação nativa. O experimento foi realizado em delineamento inteiramente casualizado, com cinco repetições. A integração lavoura-pecuária, estabelecida num período de oito anos, é capaz de alcançar um novo estado estável equivalente ao sistema sob plantio direto com 23 anos de implantação. Houve acúmulo no estoque de C total de 101,0 (ILP8) e 104,2 Mg ha-1 (PD) e N total de 5,5 (ILP8) e 5,8 Mg ha-1 (PD), na camada 0-30 cm, bem como aumento no estoque de C e N nas frações lábeis e recalcitrantes da MOS. Para o ILP com oito anos, o índice de manejo de C de 88 foi superior ao dos demais sistemas de manejo e não diferiu da vegetação nativa na camada 0-10 cm, todavia, foi similar ao PD na análise de todo o perfil (0-30 cm)