Controlling the Guest Release from Electro-Active Self-Assembled Cages

Controlling the Guest Release from Electro-Active Self-Assembled Cage

Supramolecular Redox Transduction: Macrocyclic Receptors for Organic Guests

The growth of supramolecular chemistry over the last decades has been materialized by the production of an extraordinary wide variety of macrocyclic receptors designed for binding ionic or neutral guests. In this chapter, the specific case of macrocyclic redox-responsive reporters for organic molecules, be they charged or neutral, is covered through illustrative examples of the recent literature. The recognition of small organic molecules, possibly chiral, and of macromolecules of biological interest is considered, with a special emphasis on selected applications. The chapter also addresses the recognition of redox-active organic guests by macrocyclic receptors through various examples. It presents several illustrative examples of redox-active self-assembled macrocycles. The design of the redox-receptor itself remains of critical importance, in particular in connection with the structural characteristics of the targeted guests

Contrôle redox de l’encapsulation/relargage d’invités par des cages auto-assemblées

La construction d’auto-assemblages discrets dont la synthèse est dirigée par les métaux connait un intérêt croissant depuis deux décennies. Le développement de ces structures bi- ou tri-dimensionnelles est propice à leur utilisation dans divers domaines comme la chimie hôte-invité, la catalyse en milieu confiné ou encore la vectorisation. Néanmoins, peu de structures décrites sont redox-actives et la plupart d’entre elles sont électro-déficientes. Dans ce contexte, nous avons synthétisé les premiers édifices auto-assemblés à parois riches en électrons. Elaborés dans un premier temps à base bis(pyrrolo)TTF (TTF : tétrathiafulvalène), ils ont permis la reconnaissance du fullerène C60, et du TCNQ-F4  Par la suite, la synthèse de nouveaux ligands tétrapyridiniques construits autour des motifs TTF et TTF-étendu (exTTF, Figure 1a) nous a permis d’accéder à une large gamme de structures 3D auto-assemblées. Dans cette communication, nous présenterons la préparation d’auto-assemblages polycationiques et neutre à parois exTTF et leur capacité à encapsuler/relarguer réversiblement un invité par un stimulus redox