Valoraciones potenciométricas de Hg (I) con ácidos poliaminopolica rboxílicos. I

A procedure for the potentiometric determination of Hg(1) and of a mixture of Hg(II) and Hg(I) with the agents EDTA, DCTA, EGTA and DTPA are presented. The determination of Hg(I) (M/20-M/500) are realized at pH 5.5 (urotropine-HNO3), Hg-SCE or Pt-SCE as electrodes are used. The determination of Hg(II) in the mixture is realized with the agent DTPA at pH ≈ 1.5 (electrodes Pt-SOE), inmediately urotropine HNO3 of pH 5.5 is added and Hg(I) is determined also with DTPA. Procedures for potentiometric determinations of both ions in mixtures in which the concentrations of Hg(II) and Hg(I) may be very different are also presented. Theoric explanation about the implícate process is given.Se presenta un procedimiento para la valoración potenciometrica de Hg(I) y de Ias mezclas de Hg(I) + Hg(II) con los agentes complejantes AEDT, AEGT, ADCT y ADTP. Las determinaciones de Hg(I) entre M/2O y M/500 se realizan a pH 5,5 (disolución reguladora urotropina HNO3) con el empleo de los sistemas electródicos Hg0-ECS o Pt-ECS. Para la valoración del Hg(II) de la mezcla Hg(I) + Hg(II) se procede a pH ≈ 1,5, electrodos Pt-ECS y utilizando como valorante ADTP, seguidamente se añade urotropina-HNO3 de pH 5,5 y se valora el contenido en Hg(I) también con ADTP. Se aportan procedimientos para la determinación de ambos iones en mezclas en las que las concentraciones de Hg(I) y de Hg(II) son muy diterentes. Se interpretan teóricamente los procesos involucrados

Reacciones fotoquímicas en Química Analítica. Determinación de peroxodisulfatos

A new method for the determination of peroxidisulphate based on the precipitation of S04Ba from homogenous solutions is presented. The reduction of SzOs^ to SO/" is produced by the action of anión iodide generated «in situ» by the photochemical reaction between EDTA and iodine.The main experimental variables such as pH, ilumination, temperature and concentrations of reagents for the gravimetric determination. The results are accurate enough from 94,93 to 189,9 mg of SjOs^'.Se presenta un nuevo método de determinación de peroxidisulfatos basado en su precipitación homogénea bajo la forma de SOéBa. El paso de S208^ a S04^ es producido por la acción reductora del anión ioduro engendrado «in situ» en la reacción fotoquímica entre el ácido etilenodiaminotetracético y el iodo. Se han estudiado las variables que afectan al proceso analítico pH, temperatura, iluminación, concentración de reactivos y presencia de iones extraños, para establecer las condiciones más favorables para la determinación gravimétrica. Los resultados obtenidos son suficientemente exactos en un rango de 94,93 a 189,9 mg de SíOe'"

Microdeterminación espectrofotométrica de Cu (II) por extracción de su complejo con 5,7-d¡bromo-8-hidrox¡qu¡noleína

The charasterictics of the Cu(II)-dibromoxine complex and its extraction into organic solvents are studied. In alkaline médium the formation of the complex and its extraction into chloroform is very selective. As result a new extractive spectrophotometric method for determination of copper (molar absorptivity 6,3·104 l.mol-1·cm-1) between 0,3-0,7 {xg/ml, is proposed. The new method showing a standard desviation of 0,24 %, has been succesfuUy applied to the Cu(II) analysis 0,04-0,06 %) in metallic lead.Se estudian las características del complejo de Cu(II) con 5,7-dibromo- -8-hidroxiquinoleína (dibromoxina) y su extracción en disolventes orgánicos. En medio alcalino la formación y extracción en cloroformo es muy selectiva. De las investigaciones realizadas se propone un nuevo método para la determinación espectrofotométrica de cobre entre 0,3- 0,7 ug/ml, la absortividad molar del complejo es 6,3·104 l.mol-1cm-1. La desviación estándar es 0,24 %. El método se ha aplicado con excelentes resultados para la determinación de cobre en muy pequeña cantidad, en plomo metálico

Determinación espectrofotométrica de cobalto como TTHA-Co (III)

The action of hydrogen peroxide on the Co (II) in the presence of Triethylenetetraminehexaacetic acid (TTHA) leads to the formation of a 2:1 Co (III): TTHA complex. Variables that influences the redox process, pH, temperature, heating time and concentration of reactants are studied. The TTHA-Co (III) complex shows absorption at 544 nm suitable for the spectrophotometric determination of cobalt (29-235 p. p. m.) (ε = 247 l mol-1 cm-1) with good analytical results. The influence of foreign ions is studied. The new method is applied to the determination of cobalt in 310/1 Nimonic 90 alloy (17 % Co)

Determinación espectrofotométrica y espectrofluorimétrica de oro por un proceso de extracción. Determinación de oro en plomos

Tetrachloroauric acid forms with phenosafranine (C.I.50200) an ionpair which is extractable in butyl acetate. As a consequence new spectrophotometric éind spectrofluorimetric methods for gold determination are developed. With 5 ml of organic layer and 25 ml for the aqueous phase, 0,3 M in hydrochloric acid, 2.0 M in sodium chloride and 10-4 M in phenosafranine, Beer's law is obeyed at 527 nm in the range 1,25-37,5 micrograms of gold. The sensitivity can be enhaced measuring the fluorescence i,„xc=521, Xem 547 nm) of the organic phase diluted five times with acetone and even 0,125 µg of gold can be determined. The methods have been applied to the determination of gold (2-10 p.p.m.) in lead with good analytical results.El anión tetracloroaurato forma con la fenosafranina (I. C. 50200) un compuesto de asociación iónica extraíble en acetato de butilo, lo que nos ha permitido proponer nuevos métodos, espectrofotométrico y espectrofluorimétrico, para la determinación de oro. Para 5 ml de fase orgánica y 25 ml de fase acuosa, en medio 0,3 M en HCl, 2,0 M en NaCl y 10-4 M en fenosafranina la ley de Beer se cumple entre 1,25 y 37,5 µg de oro a 527 nm. La sensibilidad puede aumentarse midiendo la fluorescencia (λexe — 521 nm, λexe = 547 nm) de la capa orgánica diluida cinco veces con acetona, pudiendo determinarse de esta manera incluso 0,125 µg de oro. Los métodos han sido aplicados a la determinación de oro (2-10 p.p.m.) en plomo con excelentes resultados analíticos

Formación y extracción de compuestos entre fosfowolframto y colorantes tiazinicos. Determinación espectrofotométrica de fosfatos

Phosphate anions don't form with basic dyestuffs extractable compounds. However the tungsto-phosphate associated to several dyestuffs are extracted with organic solvents. Between 0,2-10 p p m of orthophosphate is determined vía formation of the ion-association complex of tungsto-phosphate with the thiazinic dyestuff Azur B. The azur Btungsto- phosphate is extracted into benzene-cyclohexanone 1/1 v/v and the absorbance in this solvent measured a 645 nm. Optimal conditions for the determination have been established, and the effects of foreign ions have been examined. The determination is highly selective. The stoichiometry and structure of the ion-association complex has been studied.Los aniones fosfato no forman con colorantes básicos compuestos extraíbles. Sin embargo, los fosfowolframatos asociados a ciertos colorantes son extraíbles por disolventes orgánicos. Se determina entre 0,2-10 p p m de fosfato por formación del complejo de asociación iónica fosfowolframato con el colorante tiazínico Azur B. El fosfowolframatoazur B se extrae en benceno/ciclohexanona 1/1 v/v y se mide su absorbancia a 645 nm. Se establecen las condiciones óptimas para la determinación y se examina el efecto, de iones extraños. La determinación es altamente selectiva. Se estudia la estequiometría y estructura del complejo de asociación iónica

Estúdio de la reacción entre el Ce (III) y el Acido Trietilentetraaminohexaacético. Determinación espectrofotométrica de cerio

A spectrophotometric study about the reaction between Ce(III) and triethylentetraaminehexaacetic acid (TTHA) is presented. At pH 5 Ce(III) forms with TTHA a 1:1 molar ratio complex which shows an absorption maximum at 280 nm (ε = 824 mol-1 . cm-1 . 1) and is suitable for the spectrophotometric determination of cerium (15-150 p. p. m.). The standard deviation for ten determinations at 1,97 mg leve1 was 1,97 . 10-3.Se presenta un estudio espectrofotométrico de la reacción entre el Ce(III) y el ácido trietilentetraaminohexaacético (ATTH). A pH 5 el Ce(III) forma con el ATTH un complejo de relación molar 1:1 que presenta un máximo de absorción a 280 nm ε = 824 mol-1 . cm-1.1) y es adecuado para la determinación espectrofotométrica de cerio (15-150 p. p. m.). La desviación estándar para diez determinaciones (1,97 mg de Ce) fue 2,79 . 10-3

Aplicaciones analíticas de la reacción entre el azul Nilo y el anión hipofosfito. Determinación cinética de poladío y oro

In a 0.75 M sulphuric acid médium, the oxazinic dyestuff Nile Blue (C.L 51180) is not reduced by HzPO; (0,1 M) at appreciable rate. Palla used for the kinetic determination of the metalHc ion (0.30-2.50 p.p.m.). The reaction is followed spectrophotomietrically measuring the decrease of the absorbance due to Nile Blue at 640 nm. Variables that influence the heterogeneous catalytic process and the effect of some foreign ions are studied. As a consequence a new kinetic method for Au(III) determination is also presented. It is based on the apparition of an induction period in the reaction between Nile Blue and hypophosphite catalysed by Pd(II). The length of the induction period is proportional to the Au(III) concentration in the 0.40-2.00 p.p.m. range. In the prssence of a fixed amount of Au(III) the method is applicable for the kinetic determination of Pd{II) (0.20-2.50 p.p.m.) because 'the length of the induction period decreases wben increases the Pd/Au ratio.En medio 0,75 M en ácido sulfúrico, el colorante oxazínico azul Nilo (I.C. 51180) no es reducido por el hipofosfito 0,1 M, al misnos a velocidad apreciable. El Pd(II) ejerce sobre la reacción anterior un efecto catalítico que puede emplearse para su determinación cinética (0,30-2,50 p.p.m.)- La reacción se sigue por vía espectrofotométrica midiendo a 640 nm la disminución de la absorbancia debida al Eizul Nilo. Se estudian las variables que afectan al proceso catalítico heterogéneo y el efecto ¿3 diversos iones. Como consecuencia se presenta también un nuevo método cinético para la determinación de Au(III) basado en que la presencia de este ion provoca la aparición de un período de inducción en la reacción entre el azul Nilo y el hipofosfito catalizada por el Pd(II). La duración del período de inducción es proporcional a la concentración de Au(III) en el intervalo 0,40-2,00 p.p.m. En presencia de una cantidad fija de Au(III) el método es aplicable a la determinación cinética de Pd(II) (0,2-2,5 p.p.m.) ya que la duración del período de inducción disminuye cuando aumenta la relación Pd/Au

Estudio de la reacción entre el Hg(l) y el ácido etilenglicol bis (β-amino etil éter) tetraacético. Determinación espectrofotométrica de Hg22+

The reaction between Hg(I) and ethyleneglycol bis (β-aminoethylether)- N, N, N3, N3 tetraacetate (EGTA) in a weakly acidic médium (pH ≈ 5) is studied by U. V. spectrophotometric techniques. The maxiraum of absorption which appears at 247 nm is supposed due to the formation of a Hg(I) - EGTA complex. This compotmd is unstable and it decomposes slowly with formation of Hg(II) chelate and metallic mercury. When the absorbance is measured at fixed time (5 minutes), it is fovmd that Beer's law is obeyed from 1 up to 30 p p m of Hg(I) at 247 nm