Empleo de TGA para la elección de condiciones de reacción en síntesis orgánica

En investigaciones previas el grupo de trabajo encontró que derivados 3,4-disustituidos de 1,2,5- tiadiazol 1,1-dióxido (T) son de interés en el campo de los semiconductores orgánicos tipo-n. Con el fin de modificar la estructura de un compuesto conocido para mejorar las propiedades de interés para el campo en cuestión, se realizó la nitración de fenantro[9,10-c]-1,2,5-tiadiazol 1,1-dióxido (TR) C), y B)siguiendo dos procedimientos (A y B). A) Vía convencional (H2SO4 + HNO3 + Ac2O, a 60 en ausencia de solvente y empleando un agente nitrante (AN: nitrato de potasio (NP) y nitrato de torio (IV) (NT)) y un catalizador ácido fuerte (H4PMo11VO40.nH2O soportado sobre nanosílice, HPAsop) C. Por el procedimiento A, se obtienen tres compuestos nitrados, 5-nitrofenantrosólidos, a 150 (TRN1), 7-nitrofenantro (TRN2), y 5,10-dinitrofenantro[9,10-c][1,2,5]tiadiazol 1,1-dióxido (TRN3), siendo el rendimiento molar global 89 %, valor mayor que los valores generalmente informados en la literatura (ca. 60%) para nitraciones convencionales de aromáticos. El procedimiento B resulta más selectivo. Se investiga el efecto del AN, del pretratamiento térmico del catalizador sólido y de la relación molar R = HPAsop/TR. Para AN = NT, R = 0,06 y el catalizador pretratado térmicamente a C (24 h), se forma TRN3 con rendimiento molar del 86%, trazas de TRN1 y otros no300 identificados. Despertó la atención el hecho de tener que agregar el NT en gran exceso y en porciones frescas cada 2 h para que la reacción de síntesis en ausencia de solvente sea completa. En un intento de explicar lo observado y también porque la reacción no ocurre cuando se usa NP y si con NT, surgió el estudio por TGA del comportamiento térmico de ambos AsNs. Los resultados obtenidos muestran que el NP no se descompone a la temperatura de reacción, mientras que si lo hace el NT. Se estudió la estabilidad térmica de otros posibles AsNs, e.g. nitrato de lantano (III) (NL) y nitrato de cobre (II) (NC). El NL se descompone a temperaturas mayores que 400°C, mientras que el NC es térmicamente lábil a 112°C. Se midió que TR se descompone entre 200-300 °C. Se estudió por TGA el comportamiento de: HPAsop, (AN + HPAsop) y (AN + HPAsop + TR). Los experimentos TGA se realizaron bajo atmósfera de N2 seco y de O2 seco. Se concluye que para que ocurra la reacción, es necesario que el AN se descomponga lentamente a ca. la temperatura de reacción. El empleo de TGA permite establecer la temperatura óptima de reacción, el intervalo de tiempo en que hay que incorporar nuevas porciones de AN para que la reacción se complete y el tiempo del pretratamiento térmico del HPAsop.Fil: Rozas, Maria Fernanda. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Jiménez Macías, Julyleth Paola. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Fertitta, Edgardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Banera, Mauro. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ingeniería; Argentina. Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Tecnología de Pinturas. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigaciones en Tecnología de Pinturas; ArgentinaFil: Mirifico, Maria Virginia. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ingeniería; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaVII Seminario Internacional de Química Aplicada para la AmazoniaColombiaUniversidad de la Amazonia. Facultad de Ciencias BásicasGrupo de Investigación Programa de Quimic

Reacciones sustentables: condensación entre sulfamida y α-dicetonas catalizada por un heteropoliácido soportado sobre nanosílice

Numerosos y variados compuestos heterocíclicos que contienen el fragmento sulfamida (>NSO2N<) exhiben un amplio espectro de actividades fisiológicas. En particular, los compuestos que contienen en su estructura el heterociclo 1,2,5-tiadiazol se han utilizado por ejemplo en síntesis orgánica, en medicina, en agroquímica, y como unidades estructurales en el diseño de materiales orgánicos funcionales. Recientemente nuestro grupo de trabajo informó por primera vez sobre la capacidad de un derivado de 1,2,5-tiadiazol 1,1-dióxido (T) de baja toxicidad y estable químicamente como inhibidor de la corrosión del cobre en medio ácido.Fil: Rodriguez Arroyo, Nelson. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Universidad Nacional de La Plata; ArgentinaFil: Rozas, Maria Fernanda. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Universidad Nacional de La Plata; ArgentinaFil: Romanelli, Gustavo Pablo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Centro de Investigación y Desarrollo En Ciencias Aplicadas; Argentina. Universidad Nacional de La Plata; ArgentinaFil: Mirifico, Maria Virginia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ingenieria; Argentin

Propiedades fisicoquímicas de heterociclos tionitrogenados

Se estudiaron algunas propiedades de derivados del anillo 1,2,5-tiadiazol 1,1-dióxido sintetizados a partir de la reacción de α-quinonas tales como la 4,5-pirenodiona (PD) y 4,5,9,10-pirenotetraona (PTona) y sulfamida. Se obtuvieron así, los derivados pireno[4,5-c]1,2,5-tiadiazol 1,1 dióxido (TPYR) y bis-TPYR. Los procedimientos de síntesis empleados incluyeron los métodos convencionales y otros en solución y en ausencia de solventes promovidos por catalizadores súper ácidos (HPAs). Las propiedades estudiadas fueron el comportamiento electroquímico en solventes no acuosos, la generación de anión-radicales por vía química y electroquímica y la estabilidad de los mismos frente al agua y el oxígeno.Fil: Rodriguez Arroyo, Nelson. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Caram, José Alberto. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Rozas, Maria Fernanda. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Gennaro, Ana Maria. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química (i); Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Santa Fe. Instituto de Física del Litoral; ArgentinaFil: Mirifico, Maria Virginia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ingenieria; Argentin

Solvent-Free Condensation Reactions to Synthesize Five-Member Heterocycles Containing the Sulphamide Fragment.

We report a study of the solvent-free condensation reaction of 1,2-dicarbonyl compounds with sulfamide catalyzed by a Keggin-type acid (H3PMo12O40·nH2O, MPA) to obtain 3,4-disubstituted 1,2,5-thiadiazole 1,1-dioxide derivatives. Some reactions were also performed in solution or using nano-sized silica-supported MPA catalyst in order to compare the results under different experimental conditions. Effects of the temperature used for the thermal pretreatment of the catalyst, the reaction temperature, the molar ratios sulfamide/1,2-dicarbonyl compound and MPA/1,2-dicarbonyl compound, and alternative experimental procedures on the yield of the reaction product were investigated. Under suitable experimental conditions eight compounds were obtained in good yields. The catalyst was recycled and reused, but with some loss of its catalytic activity. The presented synthetic method is a simple, clean, and environmentally friendly alternative for synthesizing different 1,2,5-thiadiazole 1,1-dioxide derivatives.Fil: Rodriguez Arroyo, Nelson. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Rozas, Maria Fernanda. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Vazquez, Patricia Graciela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; ArgentinaFil: Romanelli, Gustavo Pablo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; ArgentinaFil: Mirifico, Maria Virginia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentin

Melanins from two selected isolates of Pseudocercospora griseola grown in-vitro: Chemical features and redox activity

Pseudocercospora griseola is the causal agent of Angular Leaf Spot (ALS), a disease of common bean. Due to its coevolution with beans, two major groups have been defined, “Andean” (P. griseola f. griseola) and “Mesoamerican” (P. griseola f. mesoamericana). The aim of this study was to characterize the dark pigment, melanin, synthetized by a selected isolate of each genic group of P. griseola when grown on Potato-dextrose broth. P. griseola f. griseola isolate S3b and P. griseola f. mesoamericana isolate T4 produced 1.7 ± 0.6 and 4.1 ± 0.9 mg of melanin per g of dry biomass, respectively. Although both melanins possessed similar UV–visible absorption spectroscopic pattern, P. griseola f. mesoamericana isolate T4 melanin had a lower UV–visible absorption, higher reducing activity and metal chelating ability than melanin from P. griseola f. griseola isolate S3b. However, when the size of the sample was 10 mg S3b melanin had a higher content of free phenolic groups. Furthermore, cell wall polysaccharides modified in melanin the availability of active phenolic groups, which was dependent on the fungal isolate and the size of the sample. Therefore, the amount and chemical features of melanin as well as its deposition in mycelium walls within isolates is different, which might explain the different pigmentation and physiological behaviours of these representatives of the two groups of P. griseola.Fil: Bárcena, Alejandra. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Fisiología Vegetal. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Naturales y Museo. Instituto de Fisiología Vegetal; ArgentinaFil: Bruno, Mariela Anahí. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Departamento de Ciencias Biológicas. Laboratorio de Investigación de Proteínas Vegetales; ArgentinaFil: Gennaro, Ana Maria. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Física del Litoral. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Física del Litoral; ArgentinaFil: Rozas, Maria Fernanda. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Mirifico, Maria Virginia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Balatti, Pedro Alberto. Facultad de Ciencias Agrarias y Forestales, Universidad Nacional de la Plata; ArgentinaFil: Saparrat, Mario Carlos Nazareno. Instituto de Fisiología Vegetal, Universidad Nacional de la Plata; Argentina. Facultad de Ciencias Agrarias y Forestales, Universidad Nacional de la Plata; Argentina. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Naturales y Museo. Instituto de Botánica Spegazzini; Argentin

A natural deep eutectic solvent as a novel dispersive solvent in dispersive liquid-liquid microextraction based on solidification of floating organic droplet for the determination of pesticide residues

Current trends in analytical chemistry encourage the use of innocuous solvents to develop modern methods aligned with green chemistry. In this sense, natural deep eutectic solvents (NADESs) have emerged as a novel generation of green solvents which can be employed in sample treatments as an alternative to the toxic organic solvents commonly used so far. In this work, a new extraction method employs dispersive liquid-liquid microextraction based on a solid floating organic droplet (DLLME-SFO), by using a mixture composed of a less dense than water extraction solvent, 1-dodecanol, and a novel dispersive solvent, NADES. The methodology was proposed to extract and preconcentrate some pesticide residues (fipronil, fipronil-sulfide, fipronil-sulfone, and boscalid) from environmental water and white wine samples before analysis by liquid-chromatography coupled to ultraviolet detection (HPLC-UV). Limits of quantification (LOQs) lower than 4.5 μg L−1, recoveries above 80%, and precision, expressed as RSD, below 15% were achieved in both samples showing that the proposed method is a powerful, efficient, and green alternative for the determination of these compounds and, therefore, demonstrating a new application for NADES in sample preparation. In addition, the DLLME-SFOD-HPLC-UV method was evaluated and compared with other reported approaches using the Analytical GREEnness metric approach, which highlighted the greenness of the proposed method.Fil: Carbonell-Rozas, Laura. Universidad de Granada; EspañaFil: Canales, Maria Romina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza; ArgentinaFil: Lara, Francisco J.. Universidad de Granada; EspañaFil: García Campaña, Ana María. Universidad de Granada; EspañaFil: Silva, María Fernanda. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza; Argentin

Cladosporium cladosporioides LPSC 1088 Produces the 1,8-Dihydroxynaphthalene-Melanin-Like Compound and Carries a Putative pks Gene

Cladosporium cladosporioides is a dematiaceous fungus with coloured mycelia and conidia due to the presence of dark pigments. The purpose of this study was to characterize the dark pigments synthetized by Cladosporium sp. LPSC no. 1088 and also to identify the putative polyketide synthase (pks) gene that might be involved in the pigment biosynthesis. Morphological as well as molecular features like the ITS sequence confirmed that LPSC 1088 is Cladosporium cladosporioides. UV-visible, Fourier Transform Infrared (FTIR) and Electron Spin Resonance (ESR) spectroscopy analysis as well as melanin inhibitors suggest that the main dark pigment of the isolate was 1,8 dihydroxynaphthalene (DHN)-melanin-type compound. Two commercial fungicides, Difenoconazole and Chlorothalonil, inhibited fungal growth as well as increased pigmentation of the colonies suggesting that melanin might protect the fungus against chemical stress. The pigment is most probably synthetized by means of a pentaketide pathway since the sequence of a 651 bp fragment, coding for a putative polyketide synthase, is highly homologous to pks sequences from other fungi.Fil: Llorente, Carla. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Fisiología Vegetal. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Naturales y Museo. Instituto de Fisiología Vegetal; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Bárcena, Alejandra. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Fisiología Vegetal. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Naturales y Museo. Instituto de Fisiología Vegetal; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Vera Bahima, José. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Agrarias y Forestales. Departamento de Ciencias Biológicas. Centro de Investigaciones de Fitopatología. Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones de Fitopatología; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Saparrat, Mario Carlos Nazareno. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Naturales y Museo. Instituto de Botánica Spegazzini; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Fisiología Vegetal. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Naturales y Museo. Instituto de Fisiología Vegetal; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Arambarri, Angélica Margarita. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Naturales y Museo. Instituto de Botánica Spegazzini; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Rozas, Maria Fernanda. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Mirifico, Maria Virginia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Balatti, Pedro Alberto. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Fisiología Vegetal. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Naturales y Museo. Instituto de Fisiología Vegetal; Argentina. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Agrarias y Forestales; Argentin