Ugi post-condensation copper-triggered oxidative cascade towards pyrazoles

International audiencePyrazolidinones were prepared in a two-step sequence starting from a-hydrazonocarboxylic acids. After a four-component Ugi coupling, the resulting hydrazone was engaged in a copper triggered [3 + 2] cycloaddition/aerobic oxidation cascade. © 2011 Santos et al; licensee Beilstein-Institut

Des isonitriles aux hydrazones : Réactions multicomposants et Synthèses d'hétérocycles

Multicomponent reactions (MCR), as one-pot reactions, are effictient to synthesis target compounds with at least 3-starting materials. This methodology is very useful, in particular for heterocycle synthesis. Isocyanides, due to their specific reactivity, are favorite starting materials for these reactions. In first hand, a new oxazole-synthesis was discovered. Two reactions are in competition, that is why this study further stress the influence of the base on the chemoselectivity of the process. In second hand, research have been made on hydrazones. A new 3-components synthesis was discovered. This reaction coupled with a Fischer synthesis is an efficient way to obtain indole compounds. Moreover, these hydrazones allow us to discover a new reaction of cyclisation/oxidation to form pyrazolidinones. This new reaction applied to product prepared thanks to the Ugi coupling, become a new post-condensation reaction for these compounds.Les réactions multicomposants (MCR) permettent l'obtention monotope de molécules cibles à partir de 3 composants ou plus. Cette méthodologie est très utile, notamment dans la synthèse d'hétérocycles. Les isonitriles, de par leur réactivité particulière, sont les réactifs de prédilection pour ces réactions. Dans un premier temps, une nouvelle synthèse d'oxazoles a été mise au point. A partir des réactifs deux réactions sont en compétitions. Cette étude met en évidence l'importance du choix d'une base dans la chimioselectivité d'un processus. Dans un deuxième temps, un travail a été effectué sur les hydrazones. Une nouvelle synthèse d'hydrazones à 3-composants a été mise au point. Cette réaction, couplée à la synthèse de Fischer permet l'obtention d'indoles fonctionnalisés sans isolation d'intermédiaires. De plus, grâce à ces hydrazones, une nouvelle réaction de cyclisation/oxydation catalysée au cuivre (II) a été découverte. Ce couplage permet la synthèse de pyrazolidinones de manière efficace. Cette réaction appliquée à des adduits préparé par la réaction de Ugi, devient une nouvelle voie de post-condensation de ces composés

Des isonitriles aux hydrazones (Réactions multicomposants et Synthèses d'hétérocycle)

Les réactions multicomposants (MCR) permettent l'obtention monotope de molécules cibles à partir de 3 composants ou plus. Cette méthodologie est très utile, notamment dans la synthèse d'hétérocycles. Les isonitriles, de par leur réactivité particulière, sont les réactifs de prédilection pour ces réactions. Dans un premier temps, une nouvelle synthèse d'oxazoles a été mise au point. A partir des réactifs deux réactions sont en compétitions. Cette étude met en évidence l'importance du choix d'une base dans la chimioselectivité d'un processus. Dans un deuxième temps, un travail a été effectué sur les hydrazones. Une nouvelle synthèse d'hydrazones à 3-composants a été mise au point. Cette réaction, couplée à la synthèse de Fischer permet l'obtention d'indoles fonctionnalisés sans isolation d'intermédiaires. De plus, grâce à ces hydrazones, une nouvelle réaction de cyclisation/oxydation catalysée au cuivre (II) a été découverte. Ce couplage permet la synthèse de pyrazolidinones de manière efficace. Cette réaction appliquée à des adduits préparé par la réaction de Ugi, devient une nouvelle voie de post-condensation de ces composés.Multicomponent reactions (MCR), as one-pot reactions, are effictient to synthesis target compounds with at least 3-starting materials. This methodology is very useful, in particular for heterocycle synthesis. Isocyanides, due to their specific reactivity, are favorite starting materials for these reactions. In first hand, a new oxazole-synthesis was discovered. Two reactions are in competition, that is why this study further stress the influence of the base on the chemoselectivity of the process. In second hand, research have been made on hydrazones. A new 3-components synthesis was discovered. This reaction coupled with a Fischer synthesis is an efficient way to obtain indole compounds. Moreover, these hydrazones allow us to discover a new reaction of cyclisation/oxidation to form pyrazolidinones. This new reaction applied to product prepared thanks to the Ugi coupling, become a new post-condensation reaction for these compounds.PALAISEAU-Polytechnique (914772301) / SudocSudocFranceF

Unconventional oxazole formation from isocyanides

International audienc

A new multicomponent reaction for the synthesis of pyridines via cycloaddition of azadienes and ketenimines

The ketenimines resulting from a Nef isocyanide/Perkow sequence react with 1-azadienes to form pyridines or pyrimidines depending on their substitution pattern. The reaction is most efficient with ester-substituted ketenimines which leads to pyridines after elimination of the phosphate group. © 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved