Préparation et structure cristalline d'un nouvel hydroxychromate de cuivre Cu11(OH)14(CrO4)4

Hydrolysis of γ Cu₂ (OH)₂CrO₄ at 160°C gives a new stable compound. It was possible to definitely attribute the complex formula Cu₁₁ (OH)₁₄ (CrO₄)₄ to this compound only after its complete structural investigation. This hydroxychromate crystallises in the triclinic system, with space groupe P-1 and Z = 1 formula units Cu₁₁ (OH)₁₄ (CrO₄)₄ per unit cell. The crystal structure of this compound was investigated after computation of a three-dimensional Patterson function which revealed the positions of the copper and chromium atoms. The positions of the oxygen atoms were investigated by Fourier difference synthesis. In this structure the distribution of copper atoms is as follows : seven copper atoms are set in octahedral layers where all the octahedral sites are occupied by Cu²⁺ ; equidistant from two octahedral layers of this first type are set four copper atoms forming octahedral links in which four of the possible octahedral sites are filled by copper. The chromate groups make the bond between these octahedral layers and links. The oxygen atoms or hydroxyl groups are set in parallel planes pratically equidistant but in the unit cell there are sometimes 7, sometimes 8 oxygen atoms or hydroxyls per layer.L'hydrolyse à 160° C de γ Cu₂ (OH)₂CrO₄ fournit un nouveau composé stable dont la formule complexe Cu₁₁ (OH)₁₄ (CrO₄)₄ n'a pu être attribuée de manière définitive qu'après la détermination structurale complète. Cet hydroxychromate cristallise dans le système triclinique, son groupe spatial est P-1, la maille renferme Z = 1 groupement formulaire Cu₁₁ (OH)₁₄ (CrO₄)₄. La structure de ce composé a été déterminée à l'aide d'une fonction de Patterson tridimensionnelle qui a révélé les positions des atomes de cuivre et de chrome, l'emplacement des atomes d'oxygène a été déterminé par synthèse différence. Dans cette structure la répartition des atomes de cuivre est la suivante : 7 atomes de cuivre se placent dans une couche octaédrique où ils occupent tous les sites octaédriques, à mi-distance entre deux couches octaédriques de ce premier type se placent 4 atomes de cuivre, disposés en chaînes octaédriques, 4 des 8 sites octaédriques possibles sont occupés. Les groupements chromate assurent le lien entre ces différentes couches et chaînes octaédriques. Les atomes d'oxygène ou groupements hydroxyles sont disposés dans des plans parallèles sensiblement équidistants, la maille contient tantôt 7, tantôt 8 atomes d'oxygène ou hydroxyles par couche.Riou Amédée. Préparation et structure cristalline d'un nouvel hydroxychromate de cuivre Cu11(OH)14(CrO4)4. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 97, 6, 1974. pp. 405-410

Structure cristalline de γ Cu2 (OH)2 Cr4

The crystal structure of γ Cu₂ (OH)₂ CrO₄, the monoclinic form of copper hydroxy chromate, has been investigated by the « heavy atom » method. The refinement carried out by the least-squares method, leads to good agreement between calculated and observed structure factors (R = 0,10). In this structure the coordination polyhedron of copper is a deformed octahedron. The oxygen and OH form a distorted hexagonal close packing array in which Cu⁺⁺ and Cr[vi] partially fill the octehedral and tetrahedral sites. There are two cationic layers : in the first one the octahedral sites are half filled by Cu⁺⁺ ions, in the second one 1/4 of the octahedral sites are filled by Cu⁺⁺ and 1/8 of the tetrahedral sites by Cr[vi]. A study of the bonding shows perfect cohesion of the structure, which explains the great stability of this form, as opposed to the other metastable β form in which cohesion is very poor.La structure de γ Cu₂ (OH)₂ CrO₄, variété monoclinique stable de l'hydroxychromate de cuivre, a été déterminée par la méthode de « l'atome lourd ». L'affinement réalisé par la méthode des moindres carrés conduit à un bon accord entre facteurs de structure calculés et observés (R = 0,10). Dans cette structure le polyèdre de coordination du cuivre est un octaèdre déformé. Les atomes d'oxygène et OH forment un empilement qui dérive directement d'un assemblage hexagonal compact, les cations Cu²⁺ et Cr[vi] occupant certains sites octaédriques et tétraédriques de cet empilement. Il existe alors deux types de couches cationiques, dans la première la moitié des sites octaédriques sont occupés par des ions Cu⁺⁺, dans la seconde, le quart des sites octaédriques sont occupés par Cu⁺⁺ et le huitième des sites tétraédriques sont occupés par Cr[vi]. L'étude de l'enchaînement montre une parfaite cohésion de la structure, ce qui explique la grande stabilité de cette variété, contrairement à l'autre variété β métastable, où la cohésion est mal assurée.Riou Amédée, Gérault Yves, Lecerf André. Structure cristalline de γ Cu2 (OH)2 Cr4. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 96, 1, 1973. pp. 25-29

Etudes cristallographiques et infrarouges d'hydroxychromates de fer et d'aluminium de structure alunite

International audienceSummary. - Crystallographic and infrared spectrophotometric studies have been carried out on iron and aluminum hydroxychromates : M(I)M(III)3(OH)6(CrO4)2 ( M(I) = Na+ , K+ , NH4 + ; M(III) = Fe, Al ). KFe3(OH)6(CrO4)2 crystallizes in the space group R-3m: a(hex) = 7,430(5) Å c(hex) = 17,440(10) Å The crystal structure was studied with a single crystal, on the basis of an isomorphism with alunite: KAl3(OH)6(SO4)2. The refinement of the atomic and isotropic thermal parameters, reduced the R factor to 0,057. NaAl3(OH)6(CrO4)2, is also rhomboedric (R-3m): a(hex) = 7,060(3) Å c(hex) = 17,250(14) Å The crystal structure was determined from powder pattern data (R: 0,062). Infrared spectrophotometric studies conclude to an isomorphism with alunite for the three others hydroxychromates NaFe3(OH)6(CrO4)2, NH4Fe3(OH)6(CrO4)2 and KAl3(OH)6(CrO4)2. It is to be noted that the present work confirms the choice of the R-3m space group made for alunite and extends to chromate compounds the structural type of alunite which was only observed for sulfate compound

Synthesis and study of Cu(NO 2 ) 2 (NH 3 ) 4 and Cu(NO 2 ) 2 (NH 3 ) 2

International audienceCrystals of Cu(NO2)2(NH3)4 and Cu(NO2)2(NH3)2 have been prepared and studied. Two allotropic species exist for each compound, alpha-Cu(NO2)2(NH3)4 is orthorhombic, space group Fmmm or Fmm2; a(Ǻ) = 20.671(15), b(Ǻ) = 6.796(5), c(Ǻ) = 11.414(8), Z = 8; beta-Cu(NO2)2(NH3)4 is orthorhombic, space group Cccm or Ccc2; a(Ǻ) = 10.467(7), b(Ǻ) = 17.766(9), c(Ǻ) = 13.700(9), Z = 12; alpha-Cu(NO2)2(NH3)2 is triclinic, space group P-1, a(Ǻ) = 4.4165(12), b(Ǻ) = 5.6104(14), c(Ǻ) = 6.088(2), alpha° = 78.45(3), beta° = 103.95(3), gamma° = 100.16(3),Z = 1; beta-Cu(NO2)2(NH3)2 is monoclinic space group Cm or C2; a(Ǻ) = 9.226(6), b(Ǻ) = 7.556(3), c(Ǻ) = 4.486(3), beta° = 104.84(6), Z=2

Synthesis and study of Cu(NO 2 ) 2 (NH 3 ) 4 and Cu(NO 2 ) 2 (NH 3 ) 2

International audienceCrystals of Cu(NO2)2(NH3)4 and Cu(NO2)2(NH3)2 have been prepared and studied. Two allotropic species exist for each compound, alpha-Cu(NO2)2(NH3)4 is orthorhombic, space group Fmmm or Fmm2; a(Ǻ) = 20.671(15), b(Ǻ) = 6.796(5), c(Ǻ) = 11.414(8), Z = 8; beta-Cu(NO2)2(NH3)4 is orthorhombic, space group Cccm or Ccc2; a(Ǻ) = 10.467(7), b(Ǻ) = 17.766(9), c(Ǻ) = 13.700(9), Z = 12; alpha-Cu(NO2)2(NH3)2 is triclinic, space group P-1, a(Ǻ) = 4.4165(12), b(Ǻ) = 5.6104(14), c(Ǻ) = 6.088(2), alpha° = 78.45(3), beta° = 103.95(3), gamma° = 100.16(3),Z = 1; beta-Cu(NO2)2(NH3)2 is monoclinic space group Cm or C2; a(Ǻ) = 9.226(6), b(Ǻ) = 7.556(3), c(Ǻ) = 4.486(3), beta° = 104.84(6), Z=2