Cyclopropylsilyletherradikalkationen : photochemische Erzeugung, mechanistische Studien und synthetische Anwendung

Rinderhagen H. Cyclopropylsilyletherradikalkationen : photochemische Erzeugung, mechanistische Studien und synthetische Anwendung. Bielefeld (Germany): Bielefeld University; 2002.Cyclopropylsilylether lassen sich mit Hilfe der Methodik des photoinduzierten Elektronentransfers (PET) leicht in ihre korrespondierenden Radikalkationen überführen. Diese hochreaktiven Spezies reagieren zunächst unter Ringspaltung zu den entsprechenden distonischen Radikalkationen, welche sich unter nucleophil unterstützter Abspaltung des formellen Silylkations in ihre korrespondierenden [beta]-Carbonylradikale überführen lassen. Diese intermediären radikal- und radikalionischen Spezies lassen sich in Kaskadenreaktionen unter C-C-Verknüpfung u.a. zum Aufbau komplexer polycyclischer Verbindungen nutzen. Untersuchungen zur Konzentrations- und Zeitabhängigkeit der Reaktion und computerchemische Berechnungen bieten Aufschluss zu mechanistischen Details dieser Reaktionssequenz

Photoinduced Electron Transfer Initiated Reactions in Organic Chemistry

Rinderhagen H, Schmoldt P, Mattay J. Photoinduced Electron Transfer Initiated Reactions in Organic Chemistry. In: Ramamurthy V, Schanze KS, eds. Molecular and Supramolecular Photochemistry. Vol Vol. 9. New York: Marcel Dekker; 2003: 185-225