Protection of stainless-steels against corrosion in sulphidizing environments by Ce oxide coatings: X-ray absorption and thermogravimetric studies

In this paper a study is reported concerning ceramic coatings containing cerium oxide, prepared by the sol-gel method, used to protect Incoloy 800H against sulphidation. When the coating is sintered in air at 850°C good protection is obtained. In an X-ray absorption spectroscopic study of the coatings it was observed that the best protective coating contains all cerium as CeIV after pretreatment. After sulphidizing cerium was reduced to CeIII. Possible mechanisms to explain the protective properties are discussed

1 keV X-RAY ABSORPTION SPECTROSCOPY OF BULK MATERIALS BY ELECTRON YIELD MEASUREMENT

On présente une comparaison des spectres obtenus dans la région de 1 keV par rendement photoélectrique ("yield") et des spectres d'absorption correspondants obtenus par mesure de transmission. On discute les avantages de la méthode du "yield" et les possibilités d'application aux études de matériaux.A comparative study of electron yield and the corresponding absorption spectra in the 1 keV region obtained by transmission method is presented. Advantages of yield spectra are discussed and their possible application to material research is indicated

SOFT X-RAY SCATTERING IN THE VICINITY OF THE 3d ABSORPTION EDGES OF Ce IN CeO2

Le spectre de diffusion X de CeO2 au voisinage des seuils 3d du Ce presente des structures intenses qul sont situées à une energie légèrement plus élevée que celle des raies correspondantes du spectre de photoabsorption. On discute l'origine de ces structures à la lumiere d'un modèle de potential à double puits.The soft X-ray scattering spectrum of CeO2 in the vicinity of the 3d absorption edges of Ce show intense new features appearing above the positions of the main lines of the corresponding absorption spectrum. The origin of these features is discussed in the light of a double well potential model

4d Auger transitions from excited states in Sm metal

The N4,5 Auger spectrum of Sm (4d10 4f5) excited by AlKα radiation or by 4.8 keV electrons has been analysed. The influence of these excitation modes is discussed. The presence of an additional peak in the electron induced spectrum is explained by invoking an autoionization transition in which the initial state is the 4d9 4f5 + 1 excited atom.Le spectre Auger N4,5 de Sm (4d10 4f5) excité soit par la raie AlKα, soit par des électrons de 4,8 keV, a été analysé. L'influence de ces deux modes d'excitation est discutée. La présence d'un pic supplémentaire dans le spectre obtenu par bombardement électronique est attribuée à un processus d'autoionisation ayant pour état initial l'atome excité 4d9 4f 5 + 1

X-RAY ABSORPTION STUDY OF FREE AND BOUND SULPHUR IN MoS2+x (0 ≤ x ≤ 1)

Le spectre de photoabsorption X près du seuil K du soufre (XANES), présente des structures indiquant la présence de plusieurs degrés de charge. Le spectre obtenu en retranchant la contribution de MoS2 du spectre de MoS3 est comparé à celui du soufre natif. Cette comparaison indique que le soufre additionnel dans MoS3 présente une coordination proche de celle du soufre natif et qu'il est probablement faiblement lié.The X-ray near K edge structure of S in MoS2 and MoS3 show features indicating different charge states. The MoS3-MoS2 difference spectrum is compared to the K edge spectrum of native sulphur. From this cornparison it is concluded that the additional S atom in MoS3 has similar coordination as in native sulphur and is probably weakly bound

NATURE OF 4f ELECTRONS IN Tb OXIDES BY X-RAY ABSORPTION SPECTROSCOPY

On étudie l'évolution de la valence du Terbium dans les oxydes Tb2O3, Tb4O7 et TbO2 à partir des spectres MIV-V et LIII. Les spectres de Tb4O7 correspondent exactement à la somme pondérée (50%) des spectres de Tb2O3 et de TbO2. L'analyse des spectres de Tb2O3 indique que le dernier électron 4f reste localisé dans la couche 4f. Dans le cas de TbO2 on interprète les structures supplémentaires par la délocalisation de l'electron 4f. Ce comportement spécifique et son influence sur les liaisons dans ces oxydes font l'objet de la discussion.The MIV-V and LIII absorption spectra of Tb2O3, Tb4O7 and TbO2 reveal a clear evolution of Tb valence in these oxides. The Tb4O7 spectra are found to be 50% weighted sum of Tb2O3 and TbO2 individual spectra. These observations indicate that in Tb2O3 the last 4f electron remains localized in the 4f shell whereas it shows a specific behaviour in TbO2. The delocalization of the last 4f electron in TbO2 leads to the observation of complex spectral features. The nature of the 4f electron and its influence on the type of bonding in these oxide is discussed

EXAFS AND NES STUDIES OF RARE EARTH AND TRANSITION METAL CATALYSTS

Une série de composés intermétalliques RNix (R = La, Ce ; x = 2 ou 5) et CeNiAl ainsi que les hydrures stables RNi2H4 et CeNiAlH3.3 ont été testés dans la réaction d'hydrogénation du monoxyde de carbone. Ces composés présentent une période d'activation qui a pu être reliée à la décomposition des composés initiaux en un système nickel sur oxyde de terre rare. Les conditions d'activation et l'activité catalytique dépendent fortement de la composition initiale et du taux de décomposition de l'intermétallique ou de l'hydrure, alors que la sélectivité ne varie pas.A series of RNix (R = La, Ce and x = 2 or 5) and CeNiAl intermetallics and stable RNi2H4 and CeNiAlH3.3 hydrides have been tested in CO hydrogenation. The observed increase of activity with time on stream has been correlated to the decomposition of the compounds into nickel supported on rare-earth oxide. Catalytic activity and time and temperature conditions of activation are related to the initial composition and the transformation of the compounds, whereas selectivity is unchanged

MULTIPLET EFFECTS IN NEAR EDGE XAS FOR GROUND STATE STUDIES

Manifold aspects of high resolution near edge absorption spectroscopy in the soft X-ray range can reveal interesting information on the nature of the ground state in various materials. One method uses the near edge multiplet structure of the final states, in which the optical selection rules limit the terms that can be reached from a given ground state. Thus the observed multiplet can be used to diagnose the ground state. This will be illustrated for Ce impurities and for Ni compound