Steric, Activation Method and Solvent Effects on the Structure of Paddlewheel Diruthenium Complexes

Conventional heating and solvothermal synthetic methods (with or without microwave activation) have been used to study the reaction of o-, m- and p-methoxybenzoic acid with [Ru2Cl(μ-O2CMe)4]. The tetrasubstituted series [Ru2Cl(µ-O2CC6H4-R)4], with R = o-OMe, m-OMe and p-OMe, has been prepared by the three procedures. Depending on the synthetic method and the experimental conditions, three compounds have been isolated (1a, 1b, 1c) with the o-methoxybenzoate ligand. However, with the m- and p-methoxybenzoate ligands, only the complexes 2 and 3 have been obtained, respectively. Compound 1a, with stoichiometry [Ru2Cl(µ-O2CC6H4-o-OMe)4]n, shows a polymeric structure with the chloride ions bridging the diruthenium units to form linear chains. Compounds 2 and 3, with the same stoichiometry, predictably form zig-zag chains in accordance with their insolubility and their magnetic measurements. Compound 1b, [Ru2Cl(µ-O2CC6H4-o-OMe)4(EtOH)], is a discrete molecular species with a chloride ion and one ethanol molecule occupying the axial positions of the dimetallic unit. Compound 1c is a cation-anion complex, [Ru2(µ-O2CC6H4-o-OMe)4(MeOH)2][Ru2Cl2(µ-O2CC6H4-o-OMe)4]. The cationic complex has two solvent molecules at the axial positions whereas the anionic complex has two chloride ligands at these positions. Complexes have been characterized by elemental analyses, mass spectrometry and IR and UV-vis-NIR spectroscopies. A magnetic study of complexes 1a, 1b, 2 and 3 have also been carried out. The crystal structure of compounds 1b and 1c have been solved by single X-ray crystal methods

Reproducibility of skin temperature response after cold stress test using the Game Ready system: preliminary study

The objective of this preliminary study was to determine the reproducibility of lower limbs skin temperature after cold stress test using the Game Ready system. Skin temperature of fourteen participants was measured before and after cold stress test using the Game Ready system and it was repeated the protocol in four times: at 9:00, at 11:00, at 19:00, and at 9:00 h of the posterior day. To assess skin temperature recovery after cold stress test, a logarithmic equation for each region was calculated, and constant (β0) and slope (β1) coefficients were obtained. Intraclass correlation coefficient (ICC), standard error (SE), and within-subject coefficient of variation (CV) were determined. No differences were observed between measurement times in any of the regions for the logarithmic coefficients (p > 0.38). Anterior thigh (β0 ICC 0.33-0.47; β1 ICC 0.31-0.43) and posterior knee (β0 ICC 0.42-0.58; β1 ICC 0.28-0.57) were the regions with the lower ICCs, and the other regions presented values with a fair and good reproducibility (ICC > 0.41). Posterior leg was the region with the better reproducibility (β0 ICC 0.68-0.78; β1 ICC 0.59-0.74; SE 3-4%; within-subject CV 7-12%). In conclusion, cold stress test using Game Ready system showed a fair and good reproducibility, especially when the posterior leg was the region assessed

I.amAble: la ciencia (química) al alcance de toda la sociedad

En este proyecto de innovación, que nace con vocación de continuar en años sucesivos, se persigue mejorar la calidad de la formación de los estudiantes de la Facultad de Ciencias Químicas (F. CC.QQ.) en el ámbito de la docencia teórico-práctica y de la divulgación científica. El trabajo ha consistido en la preparación de unos experimentos prácticos para llevarlos a cabo en centros educativos no universitarios en los que se ha tenido en cuenta la participación conjunta de personas con y sin diversidad funcional, desde una perspectiva inclusiva colaborativa. Estas actividades las han realizado los estudiantes bajo la supervisión de profesores (PDI) y personal de administración y servicios (PAS). Los experimentos se han recogido en fichas didácticas para facilitar su desarrollo y aplicación por parte de otros usuarios. En estas fichas se explica detalladamente cómo realizar las experiencias en formato de taller. Las fichas de los talleres realizados están disponibles en una página web vinculada a la Universidad Complutense bajo el título I.amAble (iamable.ucm.es). Está página ha sido construida por un estudiante de la Facultad de Informática , bajo la supervisión de profesionales, tanto de esa facultad como del Instituto de Tecnología del Conocimiento, y está abierta a contribuciones similares de otras facultades y otras instituciones. La página web está diseñada de manera que resulte lo más intuitiva y accesible posible para todo tipo de público. Entre todos los experimentos se han elegido cuatro para llevarlos a la práctica en centros educativos como actividades inclusivas en las que han participado conjuntamente personas con y sin discapacidad. Con este proyecto se pretende mejorar la calidad docente al ofrecer a los estudiantes la posibilidad de aprender enseñando mediante una actividad semipresencial. El desarrollo por parte de los estudiantes de competencias transversales en educación y en divulgación de la ciencia facilitarán algunas salidas profesionales en el ámbito educativo formal (centros de enseñanza) o informal (museos, animación sociocultural). Otro aspecto importante a resaltar es la potenciación de la colaboración entre todos los miembros de la institución universitaria. Este proyecto pretende contribuir a la mejora de la cultura científica, así como al establecimiento de puentes entre la UCM y la sociedad a la que debe servir. Finalmente, es importante subrayar que incidirá en la inclusión de las personas con discapacidad como parte de la sociedad, a través del acercamiento compartido a la ciencia (Dimensiones de inclusión social y derechos de Schalock; NAVAS MACHO, P. y otros, 2012. Derechos de las personas con discapacidad intelectual: implicaciones de la Convención de Naciones Unidas. Siglo Cero. 43 (243): 7-28.)

I.amAble: aprendizaje e inclusión educativa mediante talleres científicos

I.amAble ha ofrecido a estudiantes universitarios de física, química, veterinaria, biología y educación la oportunidad de complementar su formación mediante el diseño, la realización y la evaluación de talleres científicos que faciliten la inclusión de personas con diversidad cognitiva. Los talleres han sido diseñados por el alumnado universitario de ciencias y perfilados por estudiantes de educación para ser llevados a cabo por alumnado preuniversitario en parejas, de forma que un miembro pertenezca a un centro de secundaria ordinario y el otro miembro a un centro de educación especial. Aquellos talleres que se han considerado más adecuados por su adaptabilidad se han llevado a la práctica guiados por estudiantes de ciencias y de educación. Los miembros del proyecto, que incluyen representantes de todos los estamentos universitarios, han supervisado todas las tareas descritas anteriormente. Además de los miembros de la Universidad Complutense, también figuran personas voluntarias de otras instituciones científicas y educativas. El alumnado universitario ha tenido la posibilidad, no sólo de asentar y profundizar algunos contenidos científicos o poner en práctica algunas de las enseñanzas adquiridas, sino también de desarrollar su empatía, su capacidad de comunicar e improvisar y de adaptarse a un público heterogéneo. Ello ha mejorado sus perspectivas laborales, especialmente dentro de la educación formal e informal (animación sociocultural, museos científicos...). Además, han contribuido a facilitar la inclusión educativa de las personas con diversidad funcional y a mejorar la cultura científica de la sociedad. Con este proyecto, inspirado en la metodología Aprendizaje-Servicio (ApS), se ha pretendido también mejorar la accesibilidad a las experiencias y contenidos científicos y facilitar la inclusión educativa de las personas con diversidad funcional, especialmente diversidad cognitiva o intelectual. En la primera edición de I.amAble (2016-17) se hizo hincapié en el diseño y selección de fichas para hacer talleres (aunque también se realizaron talleres). En la segunda edición (2017-18) se puso un mayor énfasis en llevar los talleres a un mayor número de centros educativos. En la pasada edición (2018-19) se puso el acento en los procesos de evaluación. En esta cuarta edición (2019-20), se han seguido trabajando y puliendo todos esos aspectos, pero se ha priorizado la transformación de I.amAble en un proyecto de tipo aprendizaje-servicio, integrándolo en asignaturas formales, concretamente en Complementos de Física y Complementos de Química, del Máster en Formación de Profesorado, en la especialidad de Física y Química

Synthesis, Crystal Structure, and Magnetic Properties of Amidate and Carboxylate Dimers of Ruthenium

Solvothermal and microwave-assisted methods have been used to prepare several amidate and carboxylate complexes of the type [Ru2X(µ-NHOCC6H3-3,5-(OMe)2)4]n [X = Cl (1), Br (2), I (3)] and [Ru2X(µ-O2CC6H3-3,5-(OMe)2)4]n [X = Cl (4), Br (5), I (6)]. Complexes 4–6 have also been obtained by conventional synthesis which is ineffective to prepare the amidate compounds. However, single crystals of complexes 1–5 were obtained using the solvothermal method. The single crystal X-ray structure determination of compounds 1–5 have been carried out. All complexes display a paddlewheel-type structure with the metal atoms connected by four bridging amidate or carboxylate ligands. Chloride, bromide, or iodide anions connect the dimetallic units, producing one-dimensional zigzag chains. The magnetic properties of all compounds were studied. The magnetic moment at room temperature are in accordance with an electronic configuration with three unpaired electrons σ2π4δ2(π*δ*)3 per dimer unit. The fit of the magnetic data suggests the existence, in these complexes, of a weak antiferromagnetic intermolecular interaction between the diruthenium units mediated by the halide ligand and an appreciable zero-field splitting in the diruthenium moieties

Synthesis of Ru2Br(μ-O2CC6H4–R)4 (R = o-Me, m-Me, p-Me) Using Microwave Activation: Structural and Magnetic Properties

New bromidotetracarboxylatodiruthenium(II,III) compounds of the type [Ru2Br(μ-O2CC6H4–R)4]n [R = o-Me (1), m-Me (2), p-Me (3)] have been prepared using microwave-assisted methods. Syntheses by means of solvothermal and conventional activations have also been carried out to compare different preparation methods. The crystal structure determination of complexes 1–3 is also described. All compounds display a typical carboxylate-bridged paddlewheel-type structure with the metal atoms connected by four bridging carboxylate ligands. The axial bromide ligands connect the dimetallic units giving one-dimensional zigzag chains. The magnetic properties of all compounds have also been analyzed. Weak antiferromagnetic intermolecular interactions mediated by the bromide ligands and an appreciable zero field splitting are calculated in the fits of the magnetic data of these complexes

Linear One-Dimensional Coordination Polymers Constructed by Dirhodium Paddlewheel and Tetracyanido-Metallate Building Blocks

In this article, we describe the preparation of anionic heteronuclear one-dimensional coordination polymers made by dirhodium paddlewheels and tetracyanido-metallatate building blocks. A series of complexes of (PPh4)2n[{Rh2(µ-O2CCH3)4}{M(CN)4}]n (M = Ni (1), Pd (2), Pt (3)) formulae were obtained by reaction of [Rh2(μ-O2CCH3)4] with (PPh4)2[M(CN)4] in a 1:1 or 2:1 ratio. Crystals of 1−3 suitable for single crystal X-ray diffraction were grown by slow diffusion of a dichloromethane solution of the dirhodium complex into a chloroform solution of the corresponding tetracyanido–metallatate salt. Compounds 1 and 2 are isostructural and crystallize in the triclinic P-1 space group, while compound 3 crystallizes in the monoclinic P21/n space group. A detailed description of the structures is presented, including the analysis of the packing of anionic chains and PPh4+ cations

Magnetostructural Studies on Zigzag One-Dimensional Coordination Polymers Formed by Tetraamidatodiruthenium(II,III) Paddlewheel Units Bridged by SCN Ligands

We report herein on three zigzag one-dimensional coordination polymers of {[Ru2(μ-NHOCR)4](μ-SCN)}n (R = o-Me-C6H4 (2), m-Me-C6H4 (3), p-Me-C6H4 (4)) formula. These new compounds have been obtained by reaction of the corresponding [Ru2(μ-NHOR)4(THF)2](BF4) complex with (NBu4)(SCN) under different synthetic conditions. The crystal structure of [Ru2(μ-NHOCC6H4-o-Me)4(THF)2](BF4) (1), 2 and 3 are presented. A cis-(2,2) arrangement of the amidate ligands of the [Ru2(μ-NHOCR)4]+ units is observed in all cases. Interestingly, the structures of 2 and 3 show linkage isomerism in alternated tetraamidatodiruthenium units whose axial positions are occupied by the same type of donor atom of the SCN ligands. This results in zigzag chains with a Ru-S-C angle of 98.97° and Ru-N-C angle of 169.36° in the case of 2 and 97.99° and 159.26°, respectively, in the case of 3. The magnetic data obtained for 2–4 are indicative of a σ2π4δ2(π*δ*)3 ground state (S = 3/2) and a large zero-field splitting (ZFS) in all cases (D = 54.57, 62.72 and 43.00 cm−1 for 2–4, respectively). Similar small antiferromagnetic interactions between diruthenium units (zJ = −0.93, −0.79 and −1.11 cm−1 for 2–4, respectively) are estimated for all the polymers, suggesting an analogous zigzag arrangement of the chains for 4