Hydrogen-bonding synthons in lamotrigine salts: 3,5-diamino-6-(2,3-dichlorophenyl)-1,2,4-triazin-2-ium 2-[(2-carboxyphenyl)disulfanyl]benzoate in its monohydrate and anhydrous forms

Lamotrigine is a drug used in the treatment of epilepsy and related convulsive diseases. The drug in its free form is rather inadequate for pharmacological use due to poor absorption by the patient, which limits its bioavailability. On the other hand, the lamotrigine mol­ecule is an excellent hydrogen-bonding agent and this has been exploited intensively in the search for better formulations. The formulation presently commercialized (under the brand name Lamictal) is rather complex and includes a number of anions in addition to the active pharmaceutical ingredient (API). The title salts of lamotrigine, namely 3,5-di­amino-6-(2,3-di­chloro­phen­yl)-1,2,4-triazin-2-ium 2-[(2-carb­oxy­phen­yl)di­sul­fan­yl]benzoate monohydrate, C9H8Cl2N5+·C14H9O4S2-·H2O, (I), and the anhydrate, C9H8Cl2N5+·C14H9O4S2-, (II), contain a lamotriginium cation (L), a hydrogen di­thio­dibenzoate monoanion (D) and, in the case of (I), a disordered solvent water mol­ecule. Both L and D present their usual configurations severely twisted around their central C-C and S-S bonds, respectively. The supra­molecular structure generated by the many available donor and acceptor sites is characterized by a planar anti­symmetric motif of the form D-L-L-D, i.e. the structural building block. Although this characteristic motif is extremely similar in both structures, its conformation involves different donors and acceptors in its R22(8) central L-L homosynthon. The lateral R22(8) D-L hetero­synthons are, on the other hand, identical. These substructures are further connected by strong hydrogen bonds into broad two-dimensional structures, in turn weakly linked to each other. Even if the homo- and heterosynthons in (I) and (II) are rather frequent in lamotrigine structural chemistry, the composite tetra­meric synthon appears to be much less common. The occurrence of these motifs among lamotrigine salts and cocrystals is analyzed.Fil: Freire Espeleta, Eleonora. Comisión Nacional de Energía Atómica. Centro Atómico Constituyentes; Argentina. Universidad Nacional de San Martín. Escuela de Ciencia y Tecnología; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Polla, Griselda Ines. Comisión Nacional de Energía Atómica. Centro Atómico Constituyentes; ArgentinaFil: Baggio, Ricardo Fortunato. Comisión Nacional de Energía Atómica. Centro Atómico Constituyentes; Argentin

Aripiprazole salts: I. Aripiprazole nitrate

The crystal structure of aripiprazole nitrate (systematic name: 4-(2,3-dichloro-phen-yl)-1-{4-[(2-oxo-1,2,3,4-tetra-hydro-quino-lin-7-yl)-oxy] but-yl}piperazin-1-ium nitrate), C 23H 28Cl 2N 3O 2 +·NO 3 - or AripH +·NO 3 -, is presented and the mol-ecule com-pared with the aripiprazole molecules reported so far in the literature. Bond distances and angles appear very similar, except for a slight lengthening of the C - NH distances involving the protonated N atom, and the main differences are to be found in the mol-ecular spatial arrangement (revealed by the sequence of torsion angles) and the inter-molecular inter-actions (resulting from structural elements specific to this structure, viz. the nitrate counter-ions on one hand and the extra protons on the other hand as hydrogen-bond acceptors and donors, respectively). The result is the formation of [100] strips, laterally linked by weak π-π and C - Cl⋯π inter-actions, leading to a family of undulating sheets parallel to (010).Fil: Freire Espeleta, Eleonora. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica. Centro Atómico Constituyentes; Argentina. Universidad Nacional de San Martín; ArgentinaFil: Polla, Griselda Ines. Comisión Nacional de Energía Atómica. Centro Atómico Constituyentes; ArgentinaFil: Baggio, Ricardo Fortunato. Comisión Nacional de Energía Atómica. Centro Atómico Constituyentes; Argentin

Aripiprazole salts: II. Aripiprazole perchlorate

The molecular structure of aripiprazole perchlorate (systematic name: 4-(2,3-dichlorophenyl)-1-{4-[(2-oxo-1,2,3,4-tetrahydroquinolin-7-yl)oxy]butyl} piperazin-1-ium perchlorate), C23H28Cl2N 3O2 +-ClO4-, does not differ substantially from the recently published structure of aripiprazole nitrate [Freire, Polla & Baggio (2012). Acta Cryst. C68, o170-o173]. Both compounds have almost identical bond distances, bond angles and torsion angles. The two different counter-ions occupy equivalent places in the two structures, giving rise to very similar first-order 'packing motifs'. However, these elemental arrangements interact with each other in different ways in the two structures, leading to two-dimensional arrays with quite different organizations.Fil: Freire Espeleta, Eleonora. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia del Área de Investigaciones y Aplicaciones no Nucleares. Gerencia de Física (Centro Atómico Constituyentes); Argentina. Universidad Nacional de San Martín. Escuela de Ciencia y Tecnología; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Polla, Griselda Ines. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia del Área de Investigaciones y Aplicaciones no Nucleares. Gerencia de Física (Centro Atómico Constituyentes); ArgentinaFil: Baggio, Ricardo Fortunato. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia del Área de Investigaciones y Aplicaciones no Nucleares. Gerencia de Física (Centro Atómico Constituyentes); Argentin

1-(9H-Carbazol-4-yl-oxy)-3-{[2-(2-meth-oxy-phen-oxy)eth-yl]amino} -propan-2-ol hemihydrate: A carvedilol solvatomorph

In the title racemic hemihydrated solvatomorph of carvedilol (carv), C 24H26N2O4·0.5H2O, the asymmetric unit contains two independent organic moieties and one water mol-ecule. Within this 2(carv)·H2O unit, the mol-ecular components are strongly linked by hydrogen bonds and the unit acts as the basic building block for the crystal structure. Inter-actions parallel to (10) generate hydrogen-bonded layers which are further linked by much weaker C-H⋯N/O inter-actions. The con-for-mations of the organic molecules, as well as the hydrogen-bonding inter-actions connecting them, are compared with other related structures in the literature.Fil: Díaz, Fernando. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia del Área de Investigaciones y Aplicaciones no Nucleares. Gerencia de Física (Centro Atómico Constituyentes); ArgentinaFil: Benassi, Andrés. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia del Área de Investigaciones y Aplicaciones no Nucleares. Gerencia de Física (Centro Atómico Constituyentes); ArgentinaFil: Quintero, Mariano Horacio. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia del Área de Investigaciones y Aplicaciones no Nucleares. Gerencia de Física (Centro Atómico Constituyentes); Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Polla, Griselda Ines. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia del Área de Investigaciones y Aplicaciones no Nucleares. Gerencia de Física (Centro Atómico Constituyentes); ArgentinaFil: Freire Espeleta, Eleonora. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia del Área de Investigaciones y Aplicaciones no Nucleares. Gerencia de Física (Centro Atómico Constituyentes); ArgentinaFil: Baggio, Ricardo Fortunato. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia del Área de Investigaciones y Aplicaciones no Nucleares. Gerencia de Física (Centro Atómico Constituyentes); Argentin

Análisis de rellenos en surcos incisos y excisos en pucos de Fiambalá (Catamarca, Argentina)

En el marco del relevamiento de la colección arqueológica procedente de intervenciones realizadas dentrodel ejido actual del pueblo de Saujil (departamento de Tinogasta, Catamarca), en tenencia de la familia Pereira,pudo rearmarse un contexto funerario de un entierro en urna. Dentro de la olla contenedora no decorada, se hallaron dos pucos simples que por sus características morfológicas y visuales fueron adscriptos a los estilos Famabalasto Negro Grabado (FNG) y Belén. Ambas piezas cerámicas presentan una sustancia blanquecina dentro de los surcos, incisos y excisos que conforman sus diseños, de la que se extrajeron muestras para analizar su composición mediante las técnicas de difracción de rayos X y espectroscopia Raman. Aquí presentamos los resultados obtenidos por ambas técnicas, los integramos a los estudios realizados sobre vasijas FNG procedentes de diferentes sitios del sector meridional de los valles Calchaquíes y discutimos la significancia de estas piezas en el sector más meridional del noroeste argentino catamarqueño.A funeral context consisting of a burial in an urn was reconstructed from archaeological material collected during investigations carried out in the commons of the town of Saujil, currently in possession of the Pereira family (Tinogasta Department, Catamarca). Two simple bowls were found inside an undecorated pot. The bowls were attributed to the Famabalasto Negro Grabado (FNG) and Belén styles on the basis of their morphological and visual characteristics. Designs on both ceramic pieces consist of incised and excised grooves filled with a whitish substance. The filling material was sampled and the composition analyzed by X-ray diffraction and Raman spectroscopy. The results obtained are presented in correlation with studies of FNG vessels from sites in the southern sector of the Calchaquí Valley. Finally, the significance of these pieces is discussed in the context of the southernmost sector of northwest Catamarca.Fil: Freire Espeleta, Eleonora. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional de San Martín; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica; ArgentinaFil: Halac, Emilia Beatriz. Universidad Nacional de San Martín; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica; ArgentinaFil: Polla, Griselda Ines. Universidad Nacional de San Martín; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica; ArgentinaFil: Reinoso, Maria Elba. Universidad Nacional de San Martín; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica; ArgentinaFil: Basile, Mara Valeria. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Saavedra 15. Instituto de las Culturas. Universidad de Buenos Aires. Instituto de las Culturas; ArgentinaFil: Ratto, Norma Rosa. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Saavedra 15. Instituto de las Culturas. Universidad de Buenos Aires. Instituto de las Culturas; Argentin

Archaeometric study of black pigments on pottery from Quebrada de Humahuaca, Jujuy, Argentina

En este trabajo se presentan los resultados del análisis llevado a cabo sobre pigmentos de color negro pertenecientes a fragmentos cerámicos del estilo negro sobre rojo, negro y blanco sobre rojo e interior negro pulido procedentes de la Quebrada de Humahuaca, Jujuy, Argentina. Con este análisis exploratorio realizado sobre pigmentos negros se contribuye con algunas respuestas que se suman a otros datos precedentes, aportados por investigadores de la región, a un problema de larga data referido a la naturaleza del color negro en la cerámica de la zona del Noroeste de Argentina, específicamente, de la región de Quebrada de Humahuaca. Para la caracterización de los pigmentos se aplicaron de manera combinada las técnicas de Difracción de Rayos X, Espectroscopia Raman y Microscopia Electrónica de Barrido con Espectroscopia de Energía Dispersiva. En las muestras estilo negro sobre rojo y negro y blanco sobre rojo se detectó la presencia de magnetita y compuestos carbonáceos en diferentes proporciones como responsables del color negro. En las muestras estilo interior negro pulido, solo se encontró carbono grafitizado en los pigmentos negros analizados. En ningún caso se detectó la presencia de manganeso. La relación entre las características de las mezclas pigmentarias y las temperaturas de cocción de la cerámica de la región de Quebrada de Humahuaca sigue siendo un desafió a seguir investigando.Black pigments on pottery in the “black over red”, “black and white over red” and “polished black interior” styles from the Quebrada de Humahuaca (Jujuy, Argentina) were analyzed. Composition analysis of black pigments was performed by X-ray diffraction (XRD), Raman spectroscopy and scanning electron microscopy with energy-dispersive X-ray spectroscopy (SEM-EDS). Carbonaceous materials and magnetite were identified on black pigment samples from both “black over red” and “black and white over red” styles. Only graphitized carbon was found on “polished black interior” samples. No manganese-based materials were detected.Fil: Acevedo, Verónica Judith. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Filosofía y Letras. Instituto de Arqueología; ArgentinaFil: López, Mariel Alejandra. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Filosofía y Letras. Instituto de Arqueología; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Freire Espeleta, Eleonora. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia del Área de Investigaciones y Aplicaciones no Nucleares. Gerencia de Física (Centro Atómico Constituyentes); Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional de San Martín; ArgentinaFil: Halac, Emilia Beatriz. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia del Área de Investigaciones y Aplicaciones no Nucleares. Gerencia de Física (Centro Atómico Constituyentes); Argentina. Universidad Nacional de San Martín; ArgentinaFil: Polla, Griselda Ines. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia del Área de Investigaciones y Aplicaciones no Nucleares. Gerencia de Física (Centro Atómico Constituyentes); Argentina. Universidad Nacional de San Martín; ArgentinaFil: Reinoso, Maria Elba. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia del Área de Investigaciones y Aplicaciones no Nucleares. Gerencia de Física (Centro Atómico Constituyentes); Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional de San Martín; ArgentinaFil: Marte, Fernando Daniel. Universidad Nacional de San Martín. Instituto de Investigaciones sobre el Patrimonio Cultural; Argentin

Aripiprazole salts. III. Bis(aripiprazolium) oxalate-oxalic acid (1/1)

The asymmetric unit of the title salt [systematic name: bis(4-(2,3-dichlorophenyl)-1-{4-[(2-oxo-1,2,3,4-tetrahydroquinolin-7-yl)oxy] butyl}piperazin-1-ium) oxalate-oxalic acid (1/1)], 2C23H28Cl2N3O2 +·C2O4 2-·C2H2O4, consists of one protonated aripiprazole unit (HArip+), half an oxalate dianion and half an oxalic acid molecule, the latter two lying on inversion centres. The conformation of the HArip+ cation differs from that in other reported salts and resembles more the conformation of neutral Arip units in reported polymorphs and solvates. The intermolecular interaction linking HArip + cations is also similar to those in reported Arip compounds crystallizing in the space group P , with head-to-head N - H ⋯O hydrogen bonds generating centrosymmetric dimers, which are further organized into planar ribbons parallel to (01 ). The oxalate anions and oxalic acid molecules form hydrogen-bonded chains running along [010], which 'pierce' the planar ribbons, interacting with them through a number of stronger N - H ⋯O and weaker C - H ⋯O hydrogen bonds, forming a three-dimensional network.Fil: Freire Espeleta, Eleonora. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica. Centro Atómico Constituyentes; Argentina. Universidad Nacional de San Martín. Escuela de Ciencia y Tecnología; ArgentinaFil: Polla, Griselda Ines. Comisión Nacional de Energía Atómica. Centro Atómico Constituyentes; ArgentinaFil: Baggio, Ricardo Fortunato. Comisión Nacional de Energía Atómica. Centro Atómico Constituyentes; Argentin

Aripiprazole salts IV. Anionic plus solvato networks defining molecular

Five new examples of aripiprazole (arip) salts are presented, viz., the Harip phthalate [Harip+·C8H5O4− (I)], homophthalate [Harip+·C9H7O4− (II)] and thiosalicilate [Harip+·C7H4O2S− (III)] salts on one side, and two different dihidrogenphosphates, Harip+·H2PO4−·2(H3PO4)·H2O (IV) and Harip+·H2PO4−·H3PO4 (V). Regarding the internal structure of the aripH+ cations, they do not differ from the already known moieties in bond distances and angles, while interesting differences in conformation can be observed, setting them apart in two groups: those in I, II and III present similar conformations to those in the so far reported arip salts presenting the same centrosymmetric R(8)22 dimeric synthon, but different to those in IV and V. In parallel, the anion (+ acid) groups define bulky systems of different dimensionality (1D in the former group, 2D in the latter). The correlation between arip molecular conformation and anionic network type is discussed. An interesting feature arises with the water solvato molecule in IV, disordered around an inversion center, in regard with its interaction with an (also disordered) phosphato O–H, in a way that an “orderly disordered” H-bonding scheme arises, complying with the S.G. symmetry requirements only on average.Fil: Freire Espeleta, Eleonora. Universidad Nacional de San Martín. Escuela de Ciencia y Tecnología; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica. Centro Atómico Constituyentes. Gerencia de Investigación y Aplicaciones; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Polla, Griselda Ines. Comisión Nacional de Energía Atómica. Centro Atómico Constituyentes. Gerencia de Investigación y Aplicaciones; ArgentinaFil: Baggio, Ricardo Fortunato. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica. Centro Atómico Constituyentes. Gerencia de Investigación y Aplicaciones; Argentin

On-line solid phase extraction of bismuth by FI-HG-AAS using l-proline immobilised on carbon nanotubes combined with factorial design

This study explores further the analytical capabilities of functionalised multiwalled carbon nanotubes with l-proline (pro-MWCNTs) for the reliable preconcentration and determination of Bi(III) in waters using an on-line flow injection hydride generation atomic absorption spectrometry (FI-HG-AAS) system. To avoid carbon nanoparticles aggregation, the preconcentration was carried out on a microcolumn filled with functionalised pro-MWCNTs and a low molecular weight polyethylene. The optimisation was performed by employing a full factorial design. The factors related to the optimisation process were the concentration of eluent and pH of the sample. The best performance was achieved packing the substrate in a microcolumn of 2.3mm (i.d)×25mm (pro-MWCNTs net length: 10mm), the pH was 7.0 and the concentration of the eluent (HCl) was 10% (v/v). Under optimal conditions, the adsorption capacity of the substrate was found to be 0.1mgg-1 reaching a preconcentration factor (PF) of 160. A detection limit (3σ) of 0.7ngL-1 was achieved, when using only 3.0mg of substrate. Interferences affecting Bi(III) signal were carefully studied. Precision, expressed as relative standard deviation (RSD) turned to be 1.5% at the 0.1μgL-1 level (n=10). Accuracy test for the entire analytical procedure was performed by means of the Standard Reference Material (SRM) NIST 1643e (trace elements in water) and results were in good agreement with the certified values. The system was evaluated for quantitative determination of Bi(III) in different categories of waters.Fil: Parodi, Maria Belen. Universidad Nacional de San Martín. Instituto de Investigación en Ingeniería Ambiental; Argentina. Instituto Nacional de Tecnología Industrial; ArgentinaFil: Londonio, Juan Agustín. Universidad Nacional de San Martín. Instituto de Investigación en Ingeniería Ambiental; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica; ArgentinaFil: Polla, Griselda Ines. Comisión Nacional de Energía Atómica; ArgentinaFil: Smichowski, Patricia Nora. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica; Argentin

On-line flow injection solid phase extraction using oxidised carbon nanotubes as the substrate for cold vapour-atomic absorption determination of Hg(II) in different kinds of water

A study was carried out to investigate the concentrations of Hg(II) in different categories of water samples at ng L1 levels. The capabilities of oxidised carbon nanotubes (ox-CNTs) were studied to assess if this substrate serves as an efficient material for Hg(II) preconcentration using an on-line flow injection cold vapour-atomic absorption spectrometry (FI-CV-AAS) system. Carbon nanotubes are characterized by a marked tendency to aggregate, which negatively affects the retention of Hg whenever integrated in flow systems as a packed column. For this reason, the preconcentration was carried out in a microcolumn filled with a mixture of ox-CNTs and a low molecular weight polyethylene. The preparation of the microcolumn was studied in detail. Concerning column design, the best performance was achieved when packing the substrate in a microcolumn of 2.25 mm (i.d.) 20 mm length. The effect of chemical and physical parameters including the pH of the solutions, the eluent type and the concentration was systematically examined. Mercury was retained at pH 5.0 and 15% (v/v) HCl was the best alternative for Hg(II) elution. Under optimal conditions, the adsorption capacity of the substrate was found to be 3.2 mg g1 reaching a preconcentration factor (PF) of 150. The high adsorption capacity of this substrate allowed reaching a detection limit (3s) of 1.9 ng L1, when using a sorbent column containing only 1.0 mg of ox-CNTs. The limit of quantification (10s) resulted to be 6.3 ng L1. Precision, expressed as relative standard deviation (RSD), turned out to be 1.6% at the 0.1 mg L1 level (n ¼ 8). The system was evaluated for quantitative determination of Hg in river water, sea water and effluents.Fil: Parodi, Maria Belen. Instituto Nacional de Tecnología Industrial; Argentina. Universidad Nacional de San Martín. Instituto de Investigación e Ingeniería Ambiental; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Londonio, Juan Agustín. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional de San Martín. Instituto de Investigación e Ingeniería Ambiental; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia Química. CAC; ArgentinaFil: Polla, Griselda Ines. Comisión Nacional de Energía Atómica; ArgentinaFil: Savio, Marianela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - San Luis. Instituto de Química de San Luis. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia. Instituto de Química de San Luis; Argentina. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia. Departamento de Química. Área de Química Analítica; ArgentinaFil: Smichowski, Patricia Nora. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia Química. CAC; Argentin