Sonochemical synthesis of bis(tri-n-butylstannyl) aromatic compounds via Barbier-like reactions

This paper reports a study of the synthesis of aryltri-n-butylstannanes via a sonochemical Barbier reaction of aryl- and heteroaryl bromides with bis(tri-n-butyltin) oxide (2) in THF. Our results demonstrate that, despite previous reports on contrary, the aryltributylstannanes can also be obtained under the same reaction conditions via sonicated reactions between aryl monobromides and tri-nbutyltin chloride (2). A comparative study of the reactions of electrophiles 2 and 3 with bromobenzene, 2-bromopyridin, o- and m-bromoanisole, m-bromotoluene, 9-bromophenthrene, and 9-bromoanthracene, indicates that the corresponding aryl- and heteroaryl-tri-n-butylstannyl derivatives are obtained in about the same yields. Best reaction conditions and the results obtained in the investigation of the sonicated reactions between several aromatic and heteroaromatic dibromides are also reported. It was found that the reactions using 1,2-, 1,3-, and 1,4-dibromobenzenes, 4,40-dibromobiphenyl, 1,4-dibromonaphthalene, 2,5- and 3,5-dibromopyridines, and 2,5-dibromothiophene lead to the corresponding bis(tri-n-butylstannylated) derivatives in many cases in very high yields. Also the excellent results obtained in the sonicated reactions of 1,3,5-tribromobenzene with 2 and 3 are reported.Fil: Gerbino, Darío César. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur; Argentina. Universidad Nacional del Sur; ArgentinaFil: Fidelibus, Pablo Martin. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur; Argentina. Universidad Nacional del Sur; ArgentinaFil: Mandolesi, Sandra Delia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur; Argentina. Universidad Nacional del Sur; ArgentinaFil: Ocampo, Romina Andrea. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur; Argentina. Universidad Nacional del Sur; ArgentinaFil: Scoccia, Jimena. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur; Argentina. Universidad Nacional del Sur; ArgentinaFil: Podestá, Julio Cesar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur; Argentina. Universidad Nacional del Sur; Argentin

Desde la cordillera al atlántico y desde los hidrocarburos policíclicos a los organométalicos

Dentro de mis prioridades nunca estuvo escribir mis memorias. Por ello, cuando me solicitaron la redacción de una reseña autobiográfica necesité un cierto tiempo para analizar la propuesta. Venciendo mi innato perfil bajo y mi sentido autocrítico, consideré interesante ponerme a reflexionar y recordar algunos hitos de mi vida. Así que dejé de pensar en la actualidad y en el futuro, y volví hacia atrás tratando de recordar aquellos hechos que me impresionaron principalmente durante mi niñez y juventud, ya que los posteriores están más cercanos y frescos. En esta reseña incluyo exclusivamente hechos positivos y demostrables. Los negativos me los guardo para poder hacer el balance de mi vida, esperando que al hacerlo el resultado sea que mis aciertos superaron mis errores. El título de la reseña está relacionado, como se verá más adelante, con el recorrido geográfico de mi vida y luego con el inicio y final de mi vida científico-académica. Estoy de acuerdo con los poetas en que los caminos de la vida no son como los imaginamos y que en realidad los hacemos al andar. Al menos en mi caso, hasta aproximadamente los veinte años los caminos fueron marcados por los traslados de mi padre a lo largo y ancho del país. Luego sí, fueron mis decisiones las que me llevaron a construir el camino en cuya fase final me encuentro actualmente.Fil: Podestá, Julio Cesar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional del Sur; Argentin

Synthesis of organotin derivatives of optically active eleven-membered macrodiolides

The synthesis and the results obtained in the hydrostannation of eight new TADDOL diacrylates and methacrylates are reported. The addition of triorganotin hydrides, R3SnH, 12-14 (R = nBu, neophyl, Ph, respectively) to diesters 6-11 containing different combinations of substituents at the C-2 carbon of the dioxolane ring, led to macrocyclization products in all cases. The cyclohydrostannation of diacrylate 10 proceeded with complete diastereoselectivity. The cyclohydrostannation of diesters 33 and 34 with hydrides 12 and 14 in all cases only afforded one stannylated macrocycle.Fil: Scoccia, Jimena. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Gerbino, Darío César. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Podestá, Julio Cesar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; Argentin

Palladium-catalyzed stereoselective hydrostannation of substituted propargyl alcohols with trineophyltin hydride

This paper reports results obtained in a study on the palladium-catalyzed hydrostannation of substituted propargyl alcohols with the bulky trineophyltin hydride (1). The reaction of 1 with 10 propargyl alcohols containing one up to three substituents, was carried out in THF at room temperature leading to the corresponding allylstannanes following in all cases a syn addition stereochemistry. These additions took place in good to excellent yields and, mostly, with a high degree of stereoselectivity. The results obtained suggest that the observed α/β regioselectivity might be ascribed to the steric bulk of the proximal substituents rather than to electronic effects. Full 1H-, 13C-, and 119Sn NMR characteristics are included. © 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.Fil: Faraoni, María Belén. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química; ArgentinaFil: Gerbino, Darío César. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química; ArgentinaFil: Podestá, Julio Cesar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química; Argentin

Synthesis of optically active derivatives of bicyclic chiral diols with C2 symmetry

This paper reports efficient procedures for the preparation of optically active dibromide, diazide, diamine, and unsaturated diesters derived from a chiral bicyclic diol with C2 symmetry namely (11R,12R)-9,10-dihydro- 9,10-ethaneanthracene-11,12-dimethanol 3. Esterification of 3 with saturated and unsaturated carboxylic acids and acids chlorides leads to the corresponding normal-, olefinic- and acetylenic diesters in average yields of 81%. Also more efficient techniques for the preparation of starting diol 3 in higher yields as well as for a very simple separation of DCU (N,N′-dicyclohexylurea) from reactions carried out following the DCC/DMAP method are described. © 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.Fil: Zacconi, Flavia Cristina Milagro. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Koll, Liliana Cristina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Podestá, Julio Cesar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; Argentin

Asymmetric hydrogenation of 3,4-hexanedione over PtSn catalysts

In this work, some results of the liquid-phase racemic and enantioselective hydrogenation of 3,4-hexanedione are presented. The catalysts employed were platinum-based, supported on SiO2. Monometallic catalysts were modified with organotin precursors either chiral (hexa-menthylditin, Men3Sn–SnMen3) or achiral (tetrabutyltin, SnBu4), and they were obtained via surface organometallic chemistry on metals techniques. Asymmetric system was selective to 4-hydroxyhexan-3-one, the enantiomeric excess achieved being 17%.Fil: Podestá, Julio Cesar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Vetere, Virginia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; ArgentinaFil: Faraoni, María Belén. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Casella, Monica Laura. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; Argentin

Synthesis of new (-)-menthylgermanium derivatives and its use in heterogeneous bimetallic catalysis

The syntheses and physical properties of tri-(-)-menthylgermanium chloride (2), tri-(-)-menthylmethylgermanium (5), and tri-(-)-menthylgermanium hydride (6) are reported. The preparation of a bimetallic catalyst derived from 5 and Pt supported on SiO2 and its use in the enantioselective catalytic hydrogenation of acetophenone is also reported.Fil: Faraoni, María Belén. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Vetere, Virginia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; ArgentinaFil: Casella, Monica Laura. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; ArgentinaFil: Podestá, Julio Cesar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur; Argentin

Pt-based chiral organotin modified heterogeneous catalysts for the enantioselective hydrogenation of 3,4-hexanedione

In this paper we have studied the liquid-phase enantioselective hydrogenation of 3,4-hexanedione using Pt-based catalysts, modified with chiral organotin compounds derived from the (−)-menthyl group: (−)-Pt-MenSnBu3 and (−)-Men3Sn-Sn-(−)-Men3. The organotin chiral modifiers were carefully synthesizedand characterized in order to obtain optically pure compounds. The catalysts were prepared through a controlled surface reaction between the supported transitionmetal and the organometallic compound, using techniques derived from Surface Organometallic Chemistry on Metals (SOMC/M). The organobimetallic catalytic systems were found to be active and enantioselective in the hydrogenation of 3,4-hexanedione, yielding an enantiomeric excess of 25–27% for 4-hydroxy-3-hexanone.Fil: Vetere, Virginia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas ; ArgentinaFil: Faraoni, María Belén. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Podestá, Julio Cesar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Casella, Mónica Laura. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas ; Argentin

Organogermanium compounds anchored on Pt/SiO2 as chiral catalysts for the enantioselective hydrogenation of 3,4-hexanedione

This work reports the synthesis of PtGe chiral catalysts using organogermanium compounds containing (−)-menthyl groups as substituents. Chiral inducers were carefully synthesized and characterized in order to obtain optically pure compounds.PtGe catalysts were prepared through a controlled surface reaction between the supported transition metal and the organometallic compound. This technique leads to reproducible and well defined phases. The catalysts were employed in liquid phase enantioselective hydrogenation of 3,4-hexanedione.The obtained systems were active (95% conversion) and enantioselective (enantiomeric excess of 25% for 4-hydroxy-3-hexanone and 10% for 3,4-hexanediol). These results are very encouraging as they are comparable to those obtained previously by our group with similar PtSn catalysts and those reported for classical Pt/cinchonidine systems.The organogermanium compounds presented here have advantages over their tin analogs, mainly due to their greater stability and nontoxicity.Fil: Vetere, Virginia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; ArgentinaFil: Faraoni, María Belén. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Podestá, Julio Cesar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Casella, Mónica Laura. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; Argentin

Stereoselective hydrostannation of substituted alkynes with trineophyltin hydride

Hydrostannation of mono- and disubstituted alkynes with trineophyltin hydride (1) leads to vinylstannes in good to excellent yields the configuration of the products depending on the reaction conditions. Thus, whereas hydrostannation under radical conditions leads stereoselectively to only one of the two possible products corresponding to an anti addition in 60-99% yield, the additions catalyzed by bis(triphenylphosphine)palladium dichloride gave mixtures of the syn adducts (60-79% yield). Full 1H0. 13C- and 119Sn-NMR as well as mass spectra data of the organotin adducts are given.Fil: Dodero, Veronica Isabel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Koll, Liliana Cristina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Mandolesi, Sandra Delia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Podestá, Julio Cesar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; Argentin