Key Intermediates: A simple and Highly Selective Synthesis of 5-amino-1-aryl-1H-pyrazole-4-carbonitriles for Applications in the Crop Protection

A series of six pyrazoles was synthesized by Michael-type addition reaction. The molecules 5- amino-1-aryl-1H-pyrazole-4-carbonitrile (3a-f) were synthesized from (ethoxymethylene)malononitrile (1) and fluorinated and non-fluorinated aryl hydrazines (2a-f) using ethanol and fluorinated ethanol as solvents at reflux. An excellent regio-selectivity was found when pyrazole derivatives were formed as an exclusive product. No other regioisomer or uncyclised hydrazide was observed. Their structures were confirmed by spectroscopy data (1H, 13C, 19F, COSY (correlation spectroscopy), HSQC (heteronuclear single-quantum correlation spectroscopy) and HMBC (heteronuclear multiple-bond correlation spectroscopy); MS (mass-spectrometry). The yields ranged from good to excellent (47% - 93%) under mild reaction conditions. It would indicate a high selectivity in the one-step work procedure. These products (3a-f) and derivatives have a potential academic and industrial use as key intermediates, in special, for application in crop protection.Fil: Plem, Silvana Cristina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química (i); Argentina. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas; ArgentinaFil: Müller, Diana. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas; ArgentinaFil: Murguia, Marcelo Cesar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química (i); Argentina. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas; Argentin

Effect of Temperature, Water Activity and Incubation Time on Trichothecene Production by Fusarium cerealis Isolated from Durum Wheat Grains

Fusarium cerealis is a causal agent of Fusarium Head Blight in wheat, and it produces both deoxynivalenol (DON) and nivalenol (NIV). Nevertheless, the effect of environmental factors on the growth and mycotoxin production of this species has not been studied so far. The objective of this study was to investigate the impact of environmental factors on the growth and mycotoxin production of F. cerealis strains. All strains were able to grow in a wide range of water activity (aW) and temperatures, but their mycotoxin production was influenced by strain and environmental factors. NIV was produced at high aW and temperatures, while optimal conditions for DON production were observed at low aW. Interestingly, some strains were able to simultaneously produce both toxins, which could pose a more significant risk for grain contamination.Fil: Erazo, Jessica Gabriela. Universidad Nacional de Río Cuarto. Facultad de Ciencias Exactas Fisicoquímicas y Naturales. Instituto de Investigación en Micología y Micotoxicología. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigación en Micología y Micotoxicología; ArgentinaFil: Palacios, Sofia Alejendra. Universidad Nacional de Río Cuarto. Facultad de Ciencias Exactas Fisicoquímicas y Naturales. Instituto de Investigación en Micología y Micotoxicología. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigación en Micología y Micotoxicología; ArgentinaFil: Veliz, Nuria A.. Universidad Nacional de Río Cuarto. Facultad de Ciencias Exactas Fisicoquímicas y Naturales. Instituto de Investigación en Micología y Micotoxicología. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigación en Micología y Micotoxicología; ArgentinaFil: del Canto, Agostina. Universidad Nacional de Río Cuarto. Facultad de Ciencias Exactas Fisicoquímicas y Naturales. Instituto de Investigación en Micología y Micotoxicología. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigación en Micología y Micotoxicología; ArgentinaFil: Plem, Silvana Cristina. Universidad Nacional de Río Cuarto. Facultad de Ciencias Exactas Fisicoquímicas y Naturales. Instituto de Investigación en Micología y Micotoxicología. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigación en Micología y Micotoxicología; ArgentinaFil: Ramirez, Maria Laura. Universidad Nacional de Río Cuarto. Facultad de Ciencias Exactas Fisicoquímicas y Naturales. Instituto de Investigación en Micología y Micotoxicología. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigación en Micología y Micotoxicología; ArgentinaFil: Torres, Adriana Mabel. Universidad Nacional de Río Cuarto. Facultad de Ciencias Exactas Fisicoquímicas y Naturales. Instituto de Investigación en Micología y Micotoxicología. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigación en Micología y Micotoxicología; Argentin

One-pot synthesis and insecticidal activity of 5-amino-1-aryl- 1H-pyrazole-4-carbonitriles

Synthesis of 5-amino-1-aryl-1H-pyrazole-4-carbonitriles was performed by direct condensation of 29 (ethoxymethylene)malononitrile and aryl hydrazines. The resulting N,N-containing heterocycles possess 30 insecticidal properties relative to microlepidoptera species, plant phatogens. The insecticidal activity of 31 four novel synthetic N-aryl pyrazoles to Tuta absoluta larvae was assessed. Fipronil, a well-known aryl 32 pyrazole insecticide, was also tested as the positive control. A generalized linear model reported 33 significant differences in efficacy and tomato leaf consumption among the different treatments. Fipronil 34 treatment was the most effective one (100% mortality after 48 h), followed by 5-amino-1-phenyl-1H-35 pyrazole-4-carbonitrile treatment (3c) (75% mortality after 48 h) and 5-amino-1-(2,6-dichloro-4-36 (trifluoromethyl)-phenyl-1H-pyrazole-4-carbonitrile treatment (3b) (60% mortality after 48 h). These 37 compounds, with simpler structures than Fipronil, could be used as novel insecticides.Fil: Plem, Silvana Cristina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaFil: Machuca, Laura Marcela. Universidad de la Cuenca del Plata. Secretaria de Politicas del Conocimiento. Instituto de Investigaciones (sede Formosa).; ArgentinaFil: Gutierrez, Carolina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaFil: Coll Araoz, Maria Victoria. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Planta Piloto de Procesos Industriales Microbiológicos; ArgentinaFil: Van Nieuwenhove, Guido Alejandro. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Ciencias Naturales e Instituto Miguel Lillo; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Planta Piloto de Procesos Industriales Microbiológicos; ArgentinaFil: Virla, Eduardo Gabriel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Planta Piloto de Procesos Industriales Microbiológicos; ArgentinaFil: Murguia, Marcelo Cesar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; Argentina. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquimica y Ciencias Biologicas. Laboratorio de Química Aplicada.; Argentin

Resistencia térmica de Salmonella: Efecto del pH y la actividad del agua

En este trabajo se determinaron las cinéticas de inhibición por pH 3.5 en ácido acético y las de muerte térmica en caldo nutritivo y en albúmina de huevo deshidratada a 72, 77 y 82 ºC de tres serotipos de Salmonella enterica: S. Enteritidis, S. Typhimurium y S. Montevideo con la finalidad de evaluar el efecto del pH y la temperatura. Se encontró que S. Enteritidis y S. Typhimurium presentaron mayor capacidad de supervivencia a pH 3.5 y mayor resistencia térmica que S. Montevideo. Las curvas de supervivencia obtenidas para Salmonella spp. a pH 3.5 en ácido acético, en caldo nutritivo y en albúmina de huevodeshidratada se ajustaron a una cinética de inactivación de primer orden por lo que los valores D, tiempo necesario para reducir a la décima parte la población microbiana, resultaron parámetros adecuados para comparar la resistencia que exhibieron las células en las distintas matrices y a las diferentes temperaturas.Estos resultados son importantes en el campo de la tecnología de alimentos y la seguridad alimentaria, dado que aportan tiempos y temperaturas de muerte para Salmonella.In this work the kinetics of inhibition by pH 3.5 in acetic acid and the thermal death in nutrient broth and dried egg albumin at 72, 77 and 82 °C for three serotypes of Salmonella enterica were identified: S. Enteritidis, S. Typhimurium and S. Montevideo in order to evaluate the effect of pH and temperature. We found that S. Enteritidis and S. Typhimurium had higher survivability at pH 3.5 and higher thermal resistance than S. Montevideo. The survival curves obtained for Salmonella spp. at pH 3.5 in acetic acid, in nutrient broth and albumin dried egg were adjusted to inactivation kinetics of the first order so that the values D, time required to reduce one-tenth the microbial population, were adequate parameters to compare the cells exhibited resistance to the various matrices and different temperatures. These results are important in the field of food technology and food security, as they inform about times and temperatures of Salmonella thermal death.Fil: Lound, Liliana Haydee. Universidad Nacional de Entre Ríos. Facultad de Bromatología; ArgentinaFil: Aleu, Horacio Hector. Universidad Nacional de Entre Ríos. Facultad de Bromatología; ArgentinaFil: Broggi, Leticia. Universidad Nacional de Entre Ríos. Facultad de Bromatología; ArgentinaFil: Genaro, María Viviana. Universidad Nacional de Entre Ríos. Facultad de Bromatología; ArgentinaFil: Tesouro, Ramiro. Universidad Nacional de Entre Ríos. Facultad de Bromatología; ArgentinaFil: Favre, Leonardo Cristian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; Argentina. Universidad Nacional de Entre Ríos. Facultad de Bromatología; ArgentinaFil: Plem, Silvana Cristina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaFil: Tofolón, Enzo Anibal. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química Biológica de la Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química Biológica de la Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentin

Síntesis de 5-amino-1H-1-arilpirazoles con potencial actividad fitosanitaria

En el presente trabajo de tesis doctoral se sintetizan 4 series diferentes de 5-amino-1H-1-arilpirazoles con el objetivo de buscar análogos al insecticida comercial Fipronil® para evaluar su posible actividad fitosanitaria en diferentes modelos biológicos. Para la síntesis química se procedió a la obtención y caracterización de la familia de 5-amino-1-H-1-arilpirazoles-4-carbonitrilos, la cual posteriormente se modificó por hidrólisis acida de la posición 4 del anillo pirazol a 5-amino-1H-1-arilpirazoles-4-carboxamidas. Por otro lado se realizó la síntesis de 5-amino-1H-1-aril-4-sulfinilpirazoles previa síntesis de la serie 5-amino-1H-1-arilpirazoles. Los productos de síntesis se aislaron y posteriormente caracterizaron utilizando técnicas de resonancia magnéticanuclear(RMN), espectrometría de masa, punto de fusión, cuantificados por cromatografía. Asimismo se aisló el ingrediente activo (i.a.) Fipronil® del comercial CLAP 20% por sucesivas extracciones y cromatografía en columna para luego utilizarlo como testigo en los bioensayos de actividad insecticida y fungicida.Los ensayos de actividad insecticida de pirazoles sintetizados y seleccionados, se realizaron en el lepidópteroSpodoptera frugiperda o gusano cogollero; y en el microlepidóptero Tuta absoluta o minador del tomate, encontrando actividad insecticida de interés por parte de dos de los compuestos sintetizados y seleccionados y ensayados frente a ambos modelos biológicos. Respecto la actividad fungicida en cepas de hongos fitopatógenos y una especie de hongo saprófito, se ensayaron todos los compuestos sintetizados y ninguno presentó actividad fungicida en los hongos ensayados.Fil: Plem, Silvana Cristina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; Argentin

N-Acetylated Gemini Surfactants: Synthesis, Surface-Active Properties, Antifungal Activity, and Ecotoxicity Bioassays

A series of N-acetylated cationic gemini surfactants (3a-e) having dimeric structures derived from tertiary amines were synthesized. Their antifungal potency and surface properties were determined. It also studied the acute toxicity of the molecule with the best performance and the best water solubility (3e) through Chlorella vulgaris and Daphnia magna bioassays. The results were compared to those obtained for a commercially available reference compound 2-(thiocyanomethylthio) benzothiazole (TCMTB). Parameters such as surface tension (γCMC), critical micelle concentration (CMC), surface excess concentration (Γ), and area per molecule (A) were determined. The resulting values indicated that the five gemini surfactants are characterized by good surface-active and self-aggregation properties. All surfactants were tested to evaluate their antifungal activity. Six fungal strains were used to conduct the study. The minimum inhibitory concentration (MIC) value was measured by the fungal growth inhibition. The results of the MICs were compared with two commercially available reference compounds (Fluconazole and TCMTB). The least active molecule was 3e, but 3b and 3d were found to be the most potent compounds with a similar activity for all strains. Candida albicans was the most sensitive one. In contrast, Aspergillus niger was resistant. Ecotoxicity of gemini 3e was assessed: the commercial formulation (TCMTB) was between three and four orders of magnitude more toxic than the gemini one for the biological species tested.Fil: Machuca, Laura Marcela. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Reno, Ulises. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Humanidades y Ciencias. Laboratorio de Ecotoxicologia; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Plem, Silvana Cristina. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Gagneten, Ana María. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Humanidades y Ciencias. Laboratorio de Ecotoxicologia; ArgentinaFil: Murguia, Marcelo Cesar. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentin

Comparative study of biological activity of fluorinated 5- aminopyrazoles on Spodoptera frugiperda

Several derivatives aminopyrazoles, which are a new class of synthetic insecticide agents, have shown biological activity against lepidopteran, such as Spodoptera frugiperda. The aim of this work was to assess the biological activity of these synthesized compounds. For this purpose, derivatives of 5-amino-1-aryl-1H-pyrazole-4-carbonitriles were synthesized from commercially available aryl hydrazines and (ethoxymethylene)malononitrile. Three compounds (A, B, C) were tested for in vitro biological activity; two of them, A [5-amino-1-(2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-pyrazole-4-carbonitrile] and B [5-amino-1-(perfluorophenyl)-1H-pyrazole-4-carbonitrile] showed promising activity, particularly the compound A. Fil: Plem, Silvana Cristina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaFil: Carrió, María Josefina. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquimica y Ciencias Biologicas. Departamento de Matematicas; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Vaira, Stella Maris. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquimica y Ciencias Biologicas. Departamento de Matematicas; ArgentinaFil: Müller, Diana María. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas; ArgentinaFil: Murguia, Marcelo Cesar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; Argentin