Estudios fisicoquímicos y analíticos de contaminantes emergentes de origen antrópico: 2E- y 2Z-Etilhexil Metoxicinamato

Los contaminantes emergentes incluyen todo contaminante previamente desconocido o no reconocido como tal, cuya presencia en el medio ambiente no es necesariamente nueva, pero sí la preocupación por las posibles consecuencias de la misma. Dentro de este grupo de contaminantes están incluidos los filtros solares UV (FUV). Los FUV se utilizan con el fin de prevenir y/o minimizar los efectos nocivos de la radicación solar sobre el ser humano y también con el objetivo de proteger de la degradación a diversos materiales que son expuestos a la luz solar. En los últimos años se ha incrementado el uso de los FUV debido a la preocupación por las quemaduras solares, el envejecimiento prematuro de la piel y el riesgo de desarrollar cáncer de piel a causa de la radiación UV. Como consecuencia de este uso masivo se desarrollaron diversas investigaciones que mostraron posibles efectos adversos por el uso de los FUV sobre los organismos y sobre el ser humano en particular. Por otro lado, debido al daño ecosistémico que podrían causar ha sido estudiada su presencia en distintos lugares del mundo agua de mar, ríos, lagos, aguas subterráneas, agua corriente, aire y diversos organismos acuáticos. Sin embargo, en Sudamérica no existen datos sobre la presencia de FUV en el ambiente. Asimismo, el estudio de las propiedades físico-químicas resulta esencial para poder predecir la dinámica ambiental de estos contaminantes emergentes. Hasta el momento, es escasa la información sobre las propiedades de estos compuestos, por lo cual resulta necesario estudios enfocados a comprender su comportamiento. El FUV más utilizado en el mundo en distintas aplicaciones es el 2-etilhexil-4 methoxicinamato (EHMC), por lo que en esta tesis se presentan los resultados del estudio ambiental y fisicoquímico de este FUV. En el Capítulo 1 se utilizó un método basado en los tiempos de retención relativos de cromatografía gaseosa se obtuvieron diferentes propiedades fisicoquímicas de los isómeros Z y E-EHMC. Las propiedades evaluadas fueron el coeficiente de partición octanol-aire (KOA), la entalpía de vaporización, la presión de vapor y el coeficiente de partición octanol-agua (KOW). Se obtuvo como resultado que la mayor presión de vapor a 298,15 K de Z-EHMC está directamente relacionada con la disminución de las interacciones dipolo-dipolo intrínsecas de tales moléculas en fase condensada en comparación con el correspondiente isómero E-EHMC. Por otro lado, a partir de los valores obtenidos para KOA y presión de vapor se pudo determinar que en el aire ambos isómeros se encontrarán mayormente en fase gaseosa, siendo mayor esa partición para el isómero más volátil Z. Asimismo los valores de KOA de ambos isómeros permitieron clasificarlos como semivolátiles. La determinación del KOW permitió concluir que son altamente lipofílicos (log KOW>4) y se espera que se encuentren en mayor proporción en sólidos y sedimentos que en agua (baja solubilidad). Asimismo, las constantes de Henry obtenidas permitieron predecir que es esperable que exista volatilización desde la superficie del agua. Además, se obtuvo el factor de bioconcentración a partir del KOW resultando ser compuestos muy bioacumulables. Se realizaron cálculos teóricos que muestran que ambos compuestos sufrirían transporte local y regional, pero no de largo alcance, aunque se necesitan más datos experimentales para obtener un resultado concluyente. El Capítulo 2 se enfocó en examinar aspectos relacionados a la fotoquímica de EHMC. Para ello, se obtuvo Z-EHMC puro a partir del E-EHMC y se midieron diferentes propiedades fotoquímicas para los dos isómeros. Por otro lado se irradió el EHMC puro y en solución con el objetivo de estudiar sus productos de degradación. Se observó que además del proceso de fotoisomerización, vía principal de desactivación de los estados excitados, el E-EHMC sufre fotoreacciones inducidas por luz UV que producen diversos productos anteriormente descriptos (tales como dímeros, aldehído, etc), y un nuevo producto que absorbe en el visible. Dicho compuesto (dioxetano) sería el responsable de la absorción de luz visible y le confiere coloración amarilllenta a la solución irradiada de EHMC. Se identificó este compuesto a partir de datos cromatográficos y determinó que su cinética de formación sería través de una cinética bimolecular. El EHMC genera oxígeno molecular singlete a través de un estado triplete bajo radiación UV y se obtuvo su rendimiento cuántico, lo cual no había sido reportado previamente. Además, se observó que ambos isómeros del EHMC desactivan el oxígeno molecular singlete y se calcularon las constantes bimoleculares de quenching. La compleja fotoquímica del EHMC en soluciones viscosas, como pueden ser las cremas solares, sugiere que tendrían que considerarse estrategias que reduzcan la posibilidad de que estas moléculas puedan reaccionar entre sí, ya que estos productos de degradación pueden causar mayor toxicidad que el EHMC. Por otro lado, en el Capítulo 3 se evaluó la presencia del EHMC y otros FUV en aire en la ciudad de Mar del Plata durante 2015 y 2016 (n=14) a través de un muestreador activo de alto volumen. Se identificaron y cuantificaron distintos FUV en fase gaseosa y particulado mediante cromatografía gaseosa acoplada a espectrometría de masas (CG-MS). Las muestras se extrajeron con Soxhlet, fueron purificadas y luego analizadas utilizando sorbitol como protector de analitos para mejorar la cuantificación en CG-MS. Los compuestos detectados en aire principalmente fueron homosalicilato (HMS), octocrileno (OCR) y EHMC lo que podría estar asociado al uso de estos FUV. El HMS se particiona principalmente a la fase gaseosa y OCR hacia la fase particulada independientemente de las variaciones estacionales, mientras que EHMC se particiona en ambas fases. Asimismo, en este capítulo se presentan los resultados de un muestreo de aire en el Océano Atlántico Sur a bordo del buque Puerto Deseado desde el sur de Brasil hasta el sur de Tierra del Fuego. Se detectó la presencia de HMS, EHMC y OCR con un gradiente de concentración decreciente al alejarse de la costa y de los lugares con mayor población y/o industrias. No se observó una marcada influencia de las masas de aire en las concentraciones de los FUV. Estos resultados representan los primeros estudios de FUV en aire continental en Sudamérica y el primer reporte de FUV en el aire del Océano. Por último, el Capítulo 4 muestra los resultados de FUV a partir de un muestreo de agua de mar en la ciudad de Mar del Plata en seis playas con diferente impacto antrópico. Para esto se analizaron los métodos de extracción de FUV existentes en la bibliografía y se eligió un método de microextracción de dispersión líquido-líquido (DLLME). Asimismo, se evaluaron diferentes parámetros de este método de extracción con el fin de obtener una alta eficiencia. Sólo fue encontrado el FUV EHMC y las concentraciones registradas se situaron en niveles similares a playas de alto impacto, representando el primer registro de este compuesto en agua de mar de Sudamérica. Las concentraciones de EHMC mostraron patrones de distribución compatibles con el uso recreativo de cada sitio de muestreo y variaciones temporales asociadas al mayor uso de FUV en verano. Sin embargo, este compuesto no desaparecería totalmente del ambiente en el período frío por lo que podrían existir otras fuentes de ingreso al ecosistema marino.A partir de estos resultados, puede concluirse que los FUV se encuentran presentes tanto en aire como en agua de la ciudad de Mar del Plata y sus propiedades fisicoquímicas pueden explicar su dinámica en el medio ambiente.Emerging contaminants are previously unknown or unrecognized contaminants that may have been present in the environment, but that have recently generated concern over their possible impacts. UV filters (UVF) are included in this group of pollutants. They are widely used in sunscreens to protect skin or in materials that are exposed to sunlight to prevent degradation. In recent years the use of UVF has increased due to concerns about sunburn, skin cancer, premature aging and other skin damage. As a consequence, many studies have shown that UVF may cause potential adverse effects in organisms, including human being. Numerous studies have been conducted on the occurrence of FUV in various environment matrixes, such as seawater, rivers, lakes, groundwater, air and aquatic organisms. However, there is no information about UVF in South America. Likewise, the study of physico-chemical properties is essential to predict the environmental dynamics of these emerging pollutants. So far, there is scarce information about UVF properties, so studies are necessary to understand their behavior. This thesis aims to study the occurrence of 2-ethylhexyl-4 methoxycinnamate (EHMC) in the environment, which constitutes the most widely used UVF, and its physicochemical properties. In Chapter 1 a method based on the relative retention times of gas chromatography was used to obtain different physicochemical properties of the Z and E-EHMC isomers. Properties included the octanol air partition coefficient (KOA), the vaporization enthalpy, the vapor pressure and the octanol water partition coefficient (KOW). It was observed that the higher vapor pressure at 298.15 K of Z-EHMC is directly related to the decrease in the intrinsic dipole-dipole interactions of such molecules in condensed phase compared to the corresponding E-EHMC isomer. On the other hand, KOA and vapor pressure results allowed predicting that both isomers will be mostly partitioned into the gas phase, particularly for the more volatile isomer Z. Also, both isomers were classified as semivolatile based on KOA results. The determination of the KOW allowed to conclude that they are highly lipophilic (log KOW> 4) and are expected to be found in a greater proportion in solids and sediments than in water (low solubility). Likewise, according to Henry constants, volatilization from the water surface is expected to occur. The bioconcentration factor of Z- and E-EHMC was obtained from the KOW, and results showed that they are very bioacumulaive. Theoretical calculations showed that both compounds would suffer local and regional transport, but not long range, although more experimental data is needed to obtain a conclusive result. Chapter 2 focused on examining aspects related to photochemistry of EHMC. Z-EHMC was obtained from the E-EHMC and different photochemical properties were measured for both isomers. EHMC was irradiated with the aim of studying its degradation products. It was observed that in addition to the photoisomerization process, the main route of deactivation of the excited states, E-EHMC suffers photoreactions induced by UV light that produce various products previously described (such as dimers, aldehyde, etc.), and a new product that absorbs in the visible. This compound (dioxetane) would be responsible for the absorption of visible light and imparts yellowing to the irradiated EHMC solution. It was identified from chromatographic data and determined that its formation kinetics would be through bimolecular kinetics. Moreover, EHMC generates singlet molecular oxygen through a triplet state under UV radiation and its quantum yield was obtained, which had not been previously reported. In addition, it was observed that both isomers deactivate the singlet molecular oxygen and the bimolecular constants of quenching were calculated. The complex photochemistry of EHMC in viscous solutions, such as sun creams, suggests that strategies that reduce the possibility that these molecules can react with each other should be considered, since these degradation products can cause higher toxicity than EHMC. In Chapter 3, the presence of EHMC and other UVF was evaluated in the air of Mar del Plata city during 2015 and 2016 (n = 14), using an active high-volume sampler. Different UVF were identified and quantified in gas and particulate phase by gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC-MS). Samples were extracted with Soxhlet, purified and then analyzed using sorbitol as an analyte protector to improve the quantification in GC-MS. Homosalicylate (HMS), octocrylene (OCR) and EHMC were frequently detected in air, which might be associated with the use of these UVF. HMS was mainly present in the gas phase and OCR in the particulate phase regardless of seasonal variations, while EHMC was partitioned into both phases. Likewise, this chapter presents the results of an air sampling in the South Atlantic Ocean on board the vessel Puerto Deseado from southern Brazil to southern Tierra del Fuego. HMS, EHMC and OCR were detected and a decreasing concentration gradient was observing when moving away from the coast and from places with greater population and/or industries. These results represent the first studies of UVF in the continental and ocean air in South America. Finally, Chapter 4 shows the results of UVF levels in seawater at six beaches of Mar del Plata city with different anthropic impacts. UVF extraction methods were analyzed and a liquid-liquid dispersion microextraction method (DLLME) was chosen. Likewise, different parameters of this extraction method were evaluated in order to obtain a high efficiency. Only the EHMC filter was found and the concentrations were similar to those reported in high impact beaches, representing the first report of this compound in seawater of South America. The concentrations of EHMC showed a distribution pattern associated with the recreational use of each sampling site and temporal variations were associated with the greater use of UVF in summer. However, this compound would not disappear completely from the environment in the cold period, so other sources of income to the marine ecosystem might exist. From these results, it can be concluded that UVF are present in both air and water of Mar del Plata city and their physicochemical properties can explain their dynamics in the environment.Fil: Pegoraro, César Nicolás. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química; Argentin

Occurrence and Gas-Particle Partitioning of Organic UV Filters in Urban Air

A retrospective analysis of a comprehensive series of high-volume air samples (n = 70) collected during 2010-2011 in Toronto (Canada) was performed. Seven UV compounds were analyzed by gas chromatography-tandem mass spectrometry (GC-MS/MS) with sum of concentrations (gas + particle phase) ranging from 80 to 2030 pg/m3. Homosalate (HMS) was the most prevalent organic UV-filter in air (47% of the total concentration), followed by 2-ethylhexyl salicylate (EHS, ∼29%), E- and Z-2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate (EHMC, ∼17%). Ambient air (gas + particle phase) concentrations of organic UV-filters showed a strong seasonality, with peak levels during the summer. An analysis of Clausius-Clapeyron slopes indicated that much of the ambient burden of organic UV-filters are explained by volatilization from terrestrial and aquatic surfaces and supplemented with human activities and use of lotions and sunscreens, containing organic UV-filters, in addition to its use in plastics, textiles, paints, and pesticides. The results showed that organic UV-filters exist mainly in the gas phase with some exceptions, for instance, octocrylene (OCR), which was associated with both gas and particle phases, and avobenzone (AVB), which was predominantly in the particle phase. Lastly, this study revealed the need for basic physical chemical property data for organic UV-filters, including information on transformation rates and products, for better evaluating their environmental fate and effects.Fil: Pegoraro, César Nicolás. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones Biológicas. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Investigaciones Biológicas; ArgentinaFil: Harner, Tom. Environment And Climate Change Canada; CanadáFil: Su, Ky. Environment And Climate Change Canada; CanadáFil: Ahrens, Lutz. Swedish University Of Agricultural Sciences; Sueci

Degradación del Pesticida Clorpirifós por Bacterias Ácido-Lácticas

Los pesticidas organofosforados (OPPs) son uno de los grupos de pesticidas químicos empleados actualmente en agricultura y que contribuyen en más del 36% al total del mercado mundial. El clorpirifós (CF) es el pesticida organofosforado más utilizado en Argentina. Los OPPs son compuestos neurotóxicos y la contaminación de la tierra, aguas superficiales y alimentos representa un potencial riesgo para la salud. Se ha demostrado que las Bacterias Acido Lácticas (BAL) son capaces de degradarlos a partir de mecanismos seguros y métodos económicos. El objetivo del presente estudio fue investigar la biodegradación del CF por BAL. Leuconostoc mesenteroides fue aislada a partir de muestras de origen frutihortícolas, utilizando MRS (De Man, Rogosa y Sharpe) como medio de aislamiento. La cepa fue identificada a partir de su taxonomía por microscopia óptica y mediante las pruebas API CH-50 (Biomériux). La cepa Lactobacillus fermentum (ATCC 9338) fue adquirida de Medica-Tec S.R.L. La degradación del CF se estudió incubando cada BAL en caldo MRS (24 h, 35°) en presencia del pesticida (1,2 mg L-1) monitoreando su concentración a 0, 6, 12 y 24 h. Simultáneamente se realizaron controles de crecimiento por el método de recuento en placa empleando agar MRS. La extracción y purificación del OPP se realizó por cromatografía en columna utilizando sílica-gel y sulfato de sodio como fase estacionaria y hexano como eluyente. La cuantificación del CF se efectuó a través de cromatografía gaseosa (Shimadzu CGMSQP2010 ULTRA-AOC20I) con detección por espectrometría de masas. Los resultados de los ensayos de contacto de ambas cepas manifestaron un impacto positivo en la degradación del CF evidenciado por sus constantes de degradación. La degradación de los OPPs por BAL sigue una cinética de pseudo primer orden. Las cepas L. mesenteroides y L.fermemtum, mostraron una taza de degradación del 97% y 57%, respectivamente, en tanto sus constantes cinéticas fueron 0,1318 h-1 y 0,0178 h-1 . En cuanto a la evolución de la población bacteriana durante el período del ensayo, el recuento de L. mesenteroides se incrementó durante las primeras 6 h (de 105 a 108 UFC mL-1) y luego permaneció aproximadamente constante. El recuento de L. fermentum se mantuvo constante (105 UFC mL-1) al comienzo y se incrementó en 3 órdenes de magnitud, durante las últimas 18 h del estudio. Paralelamente se llevó a cabo un ensayo control, sin BAL, que no mostró variaciones en la concentración del CF. Según los resultados obtenidos, Leuconostoc mesenteroides resultó más eficiente para la biodegradación de CF, asegurando una disminución de la concentración de 97 %.Fil: Pardini, Agustina. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química; ArgentinaFil: Pegoraro, César Nicolás. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones Biológicas. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Investigaciones Biológicas; ArgentinaFil: Iurlina, Miriam O.. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química; ArgentinaFil: Saiz, Amelia I.. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química; ArgentinaXXI Congreso Latinoamericano y del Caribe de Ciencia y Tecnología de Alimentos. XVII Congreso Argentino de Ciencia y Tecnología de AlimentosBuenos AiresArgentinaAsociación Argentina de Tecnólogos Alimentario

What does the freshwater clam, Corbicula largillierti, have to tell us about chlorothalonil effects?

Chlorothalonil (CLT) is a broad spectrum, and non-systemic fungicide applied in foliar structures to prevent and treat pathogens. This compound reaches to aquatic environments and affects the biota. In this context, the main goal of this study was to assess the effects of CLT at biochemical, tissular, and individual levels of biological organization using the invasive bivalve Corbicula largillierti as a bioindicator species. Clams were exposed to different sublethal concentrations (0, 10, 20 and 50 µg. L−1 CLT) for 96 h. At biochemical level, the enzymatic activity (Glutathione-s-Transferase, Catalase, Acetyl-, Butiryl- and Carboxyl-esterases) and lipid peroxidation were measured in gills and the visceral mass. Also, the digestive gland morphometry through quantitative histological indexes was registered at the tissular level. Finally, filtering activity and burial behavior at the individual level were measured. At the highest CLT concentration, the most significant changes were observed in enzymatic activity (except for butyrylcholinesterase), lipid peroxidation and in digestive gland morphometry. It was also registered increases of the filtering activity and the latency time to burial. Most of the biomarkers assessed showed significant responses under CLT exposure. Therefore, taking into account that C. largillierti was affected by CLT, it can be expected that other species could be in a potential risk if this fungicide is present in freshwater systems.Fil: Reyna, Paola Beatriz. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Diversidad y Ecología Animal. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Exactas Físicas y Naturales. Instituto de Diversidad y Ecología Animal; ArgentinaFil: Albá, M. L.. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Exactas, Físicas y Naturales; ArgentinaFil: Rodriguez, Florencia Anahi. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Exactas, Físicas y Naturales; ArgentinaFil: Gonzalez, Mariana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones Marinas y Costeras. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Investigaciones Marinas y Costeras; ArgentinaFil: Pegoraro, César Nicolás. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones Marinas y Costeras. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Investigaciones Marinas y Costeras; Argentina. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química; ArgentinaFil: Hued, Andrea Cecilia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Diversidad y Ecología Animal. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Exactas Físicas y Naturales. Instituto de Diversidad y Ecología Animal; ArgentinaFil: Tatian, Marcos. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Diversidad y Ecología Animal. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Exactas Físicas y Naturales. Instituto de Diversidad y Ecología Animal; ArgentinaFil: Ballesteros, Maria Laura. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Diversidad y Ecología Animal. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Exactas Físicas y Naturales. Instituto de Diversidad y Ecología Animal; Argentin

Calidad bacteriológica y concentración de nitratos en aguas subterráneas en distintas estaciones del año

Se analizaron muestras de agua de pozo extraídas de viviendas en el cinturón hortícola de Sierra de los Padres. Se realizaron las determinaciones bacteriológicas que establece el Código Alimentario Argentino (CAA) para comprobar la potabilidad para consumo humano y en forma paralela se determinó la concentración de nitratos (NO3-) en diferentes estaciones climáticas del año. Desde el punto de vista bacteriológico, el 61,53% de las muestras resultaron no aptas para consumo humano, siendo Coliformes Totales (CT) el principal responsable de la no aptitud (83,33%), seguido de Bacterias Aerobias Mesófilas Totales (BAMT) (50%),Escherichia coli (16,66%) y Pseudomonas aeruginosa(8,33%). La aptitud bacteriológica varió entre las estaciones climáticas del año. El 29% de las muestras evidenció una concentración de NO3- superior a 45 ppm. El 16,67% de las muestras no aptas desde el punto de vista bacteriológico exhibió una concentración de NO3- superior a 45 ppm. Las variaciones del nivel freático fueron mínimas (0,25 a 1,8m) para una zona dedicada primordialmente a la producción intensiva bajo riego con agua subterránea. Estos resultados señalarían la independencia de las variaciones estacionales y la dinámica local del acuífero.Fil: Rivera, Juan Manuel. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Agrarias; ArgentinaFil: Andreoli, Yolanda Elina. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Agrarias; ArgentinaFil: Puricelli, Marino Marcelo. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Agrarias; ArgentinaFil: Castellari, Claudia Carla. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Agrarias; ArgentinaFil: Marcos Valle, Facundo José. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Agrarias; ArgentinaFil: Pegoraro, César Nicolás. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones Biológicas. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Investigaciones Biológicas; Argentin

Halófilos en acción

Los organismos extremófilos se desarrollan en ambientes con condiciones adversas para la mayoría de los seres vivos, tales como temperaturas por debajo de 0 o por encima de los 80 ºC, pHs muy ácidos o básicos y alta salinidad. Los organismos halófilos son capaces de vivir en altas concentraciones de sal e incluyen algunas plantas, crustáceos, bacterias y mayoritariamente arqueas. Nuestro grupo de Investigación se ha centrado en el estudio de microorganismos halófilos obligados desde el punto de vista básico de su fisiología como así también en la exploración de sus posibles aplicaciones biotecnológicas.Nuestras líneas de investigación incluyen estudios sobre:1- La degradación y procesamiento de proteínas a nivel de la membrana celular en la haloarquea modelo Haloferax volcanii. En particular estudiamos las proteasas Lon y romboides con el fin de conocer su rol biológico, blancos de acción y su participación en la supervivencia en condiciones extremas. Estas enzimas existen en la mayoría de los organismos y han sido relacionadas con procesos de patogénesis de bacterias y hongos, así como con enfermedades humanas como la diabetes, mal de Parkinson, enfermedad de Alzheimer y cáncer. El estudio de estas proteasas en un modelo no patógeno y sencillo puede aportar conocimientos fundamentales sobre el proceso de proteólisis celular incluyendo informaciónrelevante en el área biomédica (desarrollo de estrategias terapéuticas).2- La diversidad de microorganismos con respiración anaerobia y sus diferentes aceptores de electrones, a fin de conocer las estrategias fisiológicas de adaptación a estos ambientes con escasa disponibilidad de oxígeno.3- Los sistemas de quimiosensado de bacterias halófilas, incluyendo una cepa aislada de agua del puerto de Mar del Plata, Halomonas titanicae KHS3. Esta cepa es capaz de utilizar fenantreno como única fuente de carbono y responde quimiotácticamente a compuestos aromáticos. Además, H. titanicae KHS3 sintetiza polihidroxialcanoatos, la materia prima para la fabricación de bioplásticos, a partir de diversas fuentes de carbono (incluido el fenantreno).4- La producción, extracción y caracterización de biomateriales de interés biotecnológico a partir de microorganismos halófilos. Hemos generado cepas de haloarqueas ?sobreproductoras? de pigmentos carotenoides, los cuales presentan propiedades bioactivas con aplicación en las industrias farmacéutica, cosmética y alimenticia. También estudiamos la síntesis biológica de nanopartículas metálicas que presentan actividad antimicrobiana y aplicaciones en diversos campos como el biomédico y el electrónico; y de compuestos surfactantes que podrían ser de utilidad en la industria del petróleo y en estrategias de remediación ambiental.Financiación UNMdP, ANPCyT.Fil: Costa, Mariana Inés. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones Biológicas. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Investigaciones Biológicas; ArgentinaFil: Cerletti, Micaela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones Biológicas. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Investigaciones Biológicas; ArgentinaFil: Ferrari, María Celeste. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones Biológicas. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Investigaciones Biológicas; ArgentinaFil: Gimenez, Maria Ines. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones Biológicas. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Investigaciones Biológicas; ArgentinaFil: Herrera Seitz, Karina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones Biológicas. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Investigaciones Biológicas; ArgentinaFil: Nercessian, Debora. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones Biológicas. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Investigaciones Biológicas; ArgentinaFil: Paggi, Roberto Alejandro. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones Biológicas. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Investigaciones Biológicas; ArgentinaFil: Pegoraro, César Nicolás. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones Biológicas. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Investigaciones Biológicas; ArgentinaFil: Rabino, A.. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones Biológicas. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Investigaciones Biológicas; ArgentinaFil: Redersdorff, Ingrid Emelin. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones Biológicas. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Investigaciones Biológicas; ArgentinaFil: Solchaga, Juan Ignacio. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones Biológicas. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Investigaciones Biológicas; ArgentinaFil: Urquiza, Delia Natalia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones Biológicas. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Investigaciones Biológicas; ArgentinaFil: de Castro, Rosana Esther. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones Biológicas. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Investigaciones Biológicas; ArgentinaJornadas de Investigación de la Universidad Nacional de Mar del PlataMar del PlataArgentinaUniversidad Nacional de Mar del Plat

Occurrence of persistent organic pollutants in air at different sites in the province of Córdoba, Argentina

The occurrence of persistent organic pollutants (POPs) and polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in the atmosphere of six sites with different emission sources in the province of Córdoba, Argentina, was analyzed. The sites included urban, industrial, agricultural, and mountain areas. Samples were collected using passive air samplers (PAS) consisting of polyurethane foam disks(PUF). Samples were analyzed for 12 PAHs, 31 polychlorinated biphenyls (PCBs), 12 organochlorine pesticides (OCPs), and 11 polybrominated diphenyl ethers (PBDEs). The concentrations of PAHs in the atmosphere were elevated at urban sites and were even higher at the industrial site. With respect to OCPs, it was observed that the concentrations of endosulfan were greater at the agricultural site (AGR) (416 ± 4 pg m−3 ). For hexachlorocyclohexanes (HCHs), only the alpha isomer was detected and there were minimal differences between the different sampling sites (5.9?13.3 pg m−3). In the case of dieldrin, the highest concentrations (33.6 pg m−3) were found at the mountain site, which may have been due to its use for insect control. Although heptachlor epoxide was not detected, the concentration of heptachlor was significantly higher at the agricultural and downtown sites (∼ 3.6 pg m−3). Regarding DDTs, the isomers p,p′-DDT and p,p′-DDE showed the highest concentrations at the mountain site(ΣDDT 120 ± 12 pg m−3) and downtown site (ΣDDT 157 ± 62 pg m−3). The relationship between the isomers suggested that at the downtown site, the contribution of this pesticide to the environment was recent, probably for the control of diseases vectors. The congener pattern of PBDEs was dominated by BDE-47, and BDE-99 at all sites, with the downtown site having the highestconcentrations of compound esters (ΣPBDEs 118 ± 38 pg m−3). Finally, high concentrations of PCBs were found at the industrial site (ΣPCBs 1677 ± 134 pg m−3), and the predominating homologs were 5-Cl and 6-Cl, in contrast to the other sites where PCBs were dominated by 3-Cl and 4-Cl. This is the first study of POPs carried out in the province of Córdoba.Fil: Pegoraro, César Nicolás. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones Biológicas. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Investigaciones Biológicas; Argentina. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química; ArgentinaFil: Wannaz, Eduardo Daniel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto Multidisciplinario de Biología Vegetal. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Exactas Físicas y Naturales. Instituto Multidisciplinario de Biología Vegetal; Argentin

Atmospheric gas-particle partitioning of E-EHMC and Z-EHMC estimated from their liquid vapour pressures at 298.15 K

The UVB filter E-ethylhexyl p-methoxycinnamate (E-EHMC) is extensively used as a UV protectant in commercial products. Its photoisomerisation into Z-EHMC is well known. In this work, we estimate the thermodynamic properties of the vaporisation processes of E-EHMC and Z-EHMC using an indirect experimental method developed in our laboratory named Effusion Method under Atmospheric Pressure (EMAP). The atmospheric particle bound fractions and air-particulate partition coefficients for E-EHMC and Z-EHMC were derived from the vapour pressure P/Pa (298.15 K) estimated by EMAP methodology.Fil: Pegoraro, César Nicolás. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata; Argentina. Universidad Nacional de Río Cuarto. Facultad de Ciencias Exactas Fisicoquímicas y Naturales. Departamento de Química; ArgentinaFil: Montejano, Hernan Alfredo. Universidad Nacional de Río Cuarto. Facultad de Ciencias Exactas Fisicoquímicas y Naturales. Departamento de Química; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Chiappero, Malisa Susana. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata; Argentin

Measurements of octanol-air partition coefficients, vapor pressures and vaporization enthalpies of the (E) and (Z) isomers of the 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate as parameters of environmental impact assessment

2-Ethylhexyl 4-methoxycinnamate is one of the UVB blocking agents more widely used in a variety of industrial fields. There are more than one hundred industrial suppliers worldwide. Given the enormous annual consumption of octinoxate, problems that arise due to the accumulation of this compound in nature should be taken into consideration. The GC-RT was used in this work with the aim of determining the vapor pressure, enthalpies of vaporization and octanol-air partition coefficient, for the BBP, DOP, E- and Z-EHMC esters. The results showed that Z-EHMC is almost five times more volatile than E-EHMC. Moreover, BBP, Z-EHMC and E-EHMC can be classified as substances with a relatively low mobility since they lie within the range of 8 10 and log(PL/Pa) < 4, therefore, a low mobility can be expected. From these parameters, their particle-bound fraction and gas–particle partition coefficient were also derived.Fil: Pegoraro, César Nicolás. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Chiappero, Malisa Susana. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Montejano, Hernan Alfredo. Universidad Nacional de Río Cuarto. Facultad de Ciencias Exactas Fisicoquímicas y Naturales; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentin

Assessing levels of POPs in air over the South Atlantic Ocean off the coast of South America

The occurrence of persistent organic pollutants (POPs) in the atmosphere of the near-coast South Atlantic Ocean was studied. Air samples were collected using a high-volume air sampler (filter and polyurethane foam) on board the Argentinean research cruise R/V Puerto Deseado (CONICET). Samples were analyzed for 50 polychlorinated biphenyl (PCBs), 22 organochlorine pesticides (OCPs) and 14 polybrominated diphenyl ethers (PBDEs). These POPs classes showed a trend of decreasing levels from near-shore to open ocean sites. OCPs and PCBs were in the same order of magnitude (2.71–87.1 pg/m3 and 9.56–130 pg/m3, respectively) while PBDEs levels were significantly lower (0.69–2.58 pg/m3). Dichlorodiphenyltrichloroethanes (DDTs), endosulfans, chlordanes, hexachlorocyclohexanes (HCHs) and heptachlors were between 0.20 and 17.8 pg/m3, while drines and hexachlorobenzene (HCB) were at lower levels (0.28–3.71 pg/m3). The most frequently detected PCBs were congeners 32, 28, 44, 52, 95, representing > 50% of the total. The PBDEs congener pattern was dominated by congener 209 (70%), followed by 47 and 99 (16% and 7%, respectively). Air parcel back trajectories for the study period provided few insights as trajectories mainly stemmed from the open ocean with limited inputs from continental sources. These results indicate that the concentration of POPs (namely PCBs, OCPs, and PBDEs) in air remain elevated in the near-shore environment and then drop-off substantially beyond a distance of about 400 km. This has implications for the loading of POPs and delivery to the marine environment in the near coastal zone.Fil: Pegoraro, César Nicolás. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química; ArgentinaFil: Harner, Tom. Environment and Climate Change Canada; CanadáFil: Su, Ky. Environment and Climate Change Canada; CanadáFil: Chiappero, Malisa Susana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química; Argentin