Амінолізу ефірів, амінів і амідів з гліцидільними фрагментами. Біологічна активність аміноспиртів

Рассмотрены особенности реакций аминолиза эфиров, аминов и амидов с глицидильним фрагментом и возможности практического использования биологически активных вицинальных аминоспиртов, которые являются продуктами этих преобразований.Розглянуті особливості реакцій амінолізу етерів, амінів і амідів з гліцидильним фрагментом та можливості практичного використання біологічно-активних віцинальних аміноспиртів, які є продуктами цих перетворень

Аминолиз эфиров, аминов и амидов с глицидильными фрагментами. Биологическая активность аминоспиртов

Рассмотрены особенности реакций аминолиза эфиров, аминов и амидов с глицидильним фрагментом и возможности практического использования биологически активных вицинальных аминоспиртов, которые являются продуктами этих преобразований

Особливості взаємодії ізомерних 4-амінотетрагідротіофен-3-ол-1,1-діоксидів з деякими С-електрофільними реагентами

Аміноспирти з сульфолановим фрагментом мають різноманітну біологічну активність, а також високий синтетичний потенціал та здатність до використання як сульфоланвмісних білдінг-блоків у конструюванні нових гетероциклічних систем. Ізомерні цис- та транс-4-амінотетрагідротіофен-3-ол-1,1-діоксиди при взаємодії з N,N‑карбонілдиімідазолом, Вос-ангідридом, етилхлорформатом утворюють виключно біс-похідні, які не здатні до подальшої циклізації в оксазолідинони. На атомі нітрогену в обох ізомерних аміноспиртах дещо більший заряд, ніж на атомі оксигену (величини зарядів розраховані в рамках NBO-теорії), що пояснює утворення виключно біс-похідних при взаємодії з сильними С-електрофілами. Отже, використання для синтезу ряду гетероциклічних сполук підходів, які припускають двостадійну процедуру синтезу (через утворення уретанів, Вос-похідних та ін.), є неефективним для обох ізомерів.</p

Нові оксазоліни з сульфолановим фрагментом

Oxazolines are widely used as synthons for medicines and their production, as protection for structural fragments of reaction centers, as well as ligands. We for the first time examined the ability of cis- and trans-3-hydroxy-4-aminosulfolanov to form oxazolines. Oxazolines are formed by cyclization of the corresponding N-acyl derivatives of trans-3-hydroxy-4-aminosulfolan under reflux in thionyl chloride; amides of cis-isomer aminoalcohol under the same conditions of the reaction do not formed identically product. These results confirm that the oxazoline cycle formed by realization of intramolecular SN2- mechanism using thionyl chloride as dehydrating agent; alternative mechanism (the attack of the hydroxyl group on carbon of amide group) can not be realized using the microwave radiation reaction mass.Оксазолины широко используются в качестве лекарств и синтонов для их получения, структурных фрагментов для защиты реакционных центров, а также лигандов в асимметрических синтезах. Нами впервые исследована способность изомерных цис- и транс-3-гидрокси-4-аминосульфоланов к образованию оксазолинов. Оксазолины синтезированы циклизацией соответствующих N-ацильных производныхтранс-3-гидрокси-4-аминосульфолана при кипячении в хлористом тиониле; амиды цис-изомерного аминоспирта в тех же условиях проведения реакции продукта не образуют. Полученные результаты подтверждают, что оксазолиновый цикл образуется путем реализации внутримолекулярного SN2-подобного механизма при использовании хлористого тионила в качестве дегидратирующего реагента.Оксазоліни широко використовуються у якості ліків та синтонів для їх отримання; як  структурні фрагменти для захисту реакційних центрів, а також у якості лігандів. Нами вперше досліджено здатність ізомернихцис- та транс-3-гідрокси-4-аміносульфоланів до утворення оксазолінів. Оксазоліни утворюються шляхом циклізації відповідних N-ацильних похідних транс-3-гідрокси-4-аміносульфолану при кип’ятінні у хлористому тіонілі; аміди цис-ізомерного аміноалкоголю за тих же умов проведення реакції не утворюють тотожного продукту. Отримані результати підтверджують, що оксазоліновий цикл утворюється через реалізацію внутрішньомолекулярного SN 2-подібного механізму за умов використання хлористого тіонілу у якості дегідруючого реагенту; альтернативний механізм (атака гідроксильної групи по карбону амідної групи) не реалізується при застосуванні мікрохвильового опромінення реакційної маси

New oxazilines with sulfolane frame

Oxazolines are widely used as synthons for medicines and their production, as protection for structural fragments of reaction centers, as well as ligands. We for the first time examined the ability of cis- and trans-3-hydroxy-4-aminosulfolanov to form oxazolines. Oxazolines are formed by cyclization of the corresponding N-acyl derivatives of trans-3-hydroxy-4-aminosulfolan under reflux in thionyl chloride; amides of cis-isomer aminoalcohol under the same conditions of the reaction do not formed identically product. These results confirm that the oxazoline cycle formed by realization of intramolecular SN2- mechanism using thionyl chloride as dehydrating agent; alternative mechanism (the attack of the hydroxyl group on carbon of amide group) can not be realized using the microwave radiation reaction mass