Modified electrodes prepared with polyphenolic film containing ruthenium complex and metal ligand anchored by azo covalent bond

This work presents two new modified carbon electrodes which were prepared via the polymerization of a phenolic moiety previously functionalized with azo groups (bipyridine and 2-methoxypyridine) as key structures to anchor the desired ligands. The syntheses of BAP (4-([2,2’]-bipyridinyl-4-ylazo)-phenol) and PAPmethoxy (5-(4-hidroxyphenylazo) pyridin-2-methoxy) were simple to perform, gave good yields and the monomers were easily electropolymerized resulting in chemically and mechanically stable modified electrodes. The PAP-methoxy ME formed stable complexes with Cd, Cu and Pb in aqueous media at open circuit and produced well defined redox peaks, showing good potential for future analytical applications. The BAP monomer was used to produce a ruthenium complex (BAP-Ru) which was electropolymerized from +0.50 to +0.75V (vs. Ag/AgCl) to leave the ruthenium available to act as a catalyst. The BAP-Ru ME was able to oxidize a variety of organic substrates with good selectivity. The yields obtained were either similar to, or better than, those obtained by homogeneous catalysis using a similar ruthenium catalyst or when this type of catalyst is supported in a carbon paste electrode.Este trabalho apresenta dois novos eletrodos de grafite modificados que foram preparados via polimerização da função fenólica, previamente funcionalizada por grupos azo (bipiridina e 2-metoxipiridina), que atuam como estruturas chaves para a ancoragem de ligantes de interesse. As sínteses dos monômeros BAP (4-([2,2’]bipiridinil-4-ilazo)-fenol) e PAPmetóxi (5-(4-hidroxifenilazo)piridin-2-metóxi) foram simples, deram bons rendimentos e os monômeros foram facilmente eletropolimerizados, levando à formação de eletrodos modificados (EM) química e mecanicamente estáveis. Em solução aquosa e em circuito aberto, o EM PAP-metóxi formou complexos estáveis com Cd, Cu e Pb, produzindo picos redox bem definidos, demonstrando o grande potencial deste eletrodo para futuras aplicações analíticas. O monômero BAP foi utilizado para produzir um complexo de rutênio (BAP-Ru) que foi eletropolimerizado entre +0.50 e +0.75V (vs. Ag/AgCl), permitindo que o rutênio permanecesse disponível para atuar como catalisador. O EM BAP-Ru oxidou seletivamente uma variedade de substratos orgânicos dando produtos com rendimentos próximos ou melhores que aqueles obtidos por catálise homogênea com complexos de rutênio similares, ou quando este tipo de catalisador é impregnado em pasta de carbono.CNPqCoordenacao de Aperfeicoamento de Pessoal de Nivel Superior (CAPES