Contribución al estudio del ácido nitrilotripropiónico. Estudio termodinámico de sus complejos con Mn(II), Ni(II), Cu(II) y Zn(II)

From direct calorimetric measurements we have obtained the molar enthalpies, free energies and entropies of the precess of formation of chelates of the nitrilotripropionic acid with Mn(II), Ni(II), Cu(II) and Zn(II). The molar enthalpies corrected for the differences between the stabilization energies of the complexes and the respective aquocations are a linear function of the inverse radius. The corrected ∆S values show, therefore, a linear variation in relation to the inverse radius. The both events are an indication of the contribution of the ligand field stabilization energy to the molar enthalpie and to the formation entropy of the chelates.A partir de medidas calorimétricas directas se han obtenido las entalpías molares, energías libres y entropías que acompañan al proceso de formación de los quelatos del ácido nitrilotripropiónico (NTP) con los iones Mn(ll), Ni(II), Cu(II) y Zn(II). Las entalpías molares corregidas en las diferencias entre las energías de estabilización de los quelatos y acuocationes respectivos son función lineal del radio recíproco. Los valores de ∆S corregidos guardan, asimismo, una variación lineal con el radio recíproco. Ambos hechos son indicativos de la contribución de la acción estabilizante del campo de los ligandos a la entalpía molar y a la entropía de formación de los complejos

Español

Se aislan y estudian los factores relativos a la preparación de los ácidos D, L-α-alanin -N,N -bis (carboximetil), 2-metil-α-alanin-N,N-bis (carboximetil) y β-alanin-N,N-bis(carboximetil) por condensación de cloro acetato con la correspondiente alanina, en medio alcalino. Los rendimientos, comparables con los anteriormente publicados, se explican en base a dificultades en la condensación y a diferencias observadas en la solubilidad de estos productos. Asimismo, se aporta por primera vez la síntesis de sus clorhidratos y se incluyen diversos datos para la caracterización de los ácidos.In this work we have studied and discussed the factors related to the preparation of the acids D, L-α-alanin -N,N -bis (carboximetil), 2-metil-α-alanin-N,N-bis (carboximetil) and β-alanin-N,N-bis(carboximetil) through condensation of chloroacetate with the corresponding alanine in alkaline medium. Similar yields as published earlier, are discussed and explained on the basis of difficulties in the condensation process and observed differencies in the solubility of these products. By first time, the isolation of their hydrochlorides is provided and several data for the characterization of the acids are included

Síntesis y caracterización de complejos sólidos del ácido nitrilotripropiónico (NTP) con cationes divalentes de transición

Se preparan e identifican por primera vez complejos de NTP con Co(II), Ni(ll) y Cu(ll). Se estudian mediante técnicas potenciométricas, espectroscopía IR, análisis termogravimétrico y susceptibilidad magnética. Se determinan asimismo, las constantes de disociación ácida de los complejos. Sobre esta base se propone una estructura para los mismos.It has been isolated and identified by firsth-time, the Co(lI), Ni(lI) and Cu(ll), NTP complexo These were studied by potentiometric titrations, IR spectroscopy, thermal analysis and magnetic measures. Also, it has be en calculated acidity constants for the complexing species in aqueous solution. Acoording with the above dates it has been proposed a spacial structure for these species

El ácido N,N’-bis(carboximetil)-meso-Djenkolico: N-diaminoacido con azufre tioéter y potencial de quelación dinucleante

Nota de la Redacción: El presente trabajo, aparecido en el tomo XXXII de nuestra revista, contenía numerosas erratas que, en parte, afectaban a las fórmulas. En vez de publicar una «Fe de Erratas» que resultaría farragosa hemos preferido reproducirlo, debidamente corregido. Así queda salvada la seriedad de ARS PHARMACEUTlCA, al tiempo que esperamos haber complacido a los Autores.El ácido N,N' -bis (carboximetil)-meso-djenkólico CH2[SCH2CH(COO") NH2(COOH)]2 monohidrato (H4L.HP) y su clorhidrato (H4L.HCL) se aislan con bajo rendimiento ({5%) de la condensación entre mesodjenkolato y bromoacetato potásicos por cambio cationico con Amberlita IR-120(H). Datos potenciométricos de H4L.HCl+HCl tratados por el programa SUPERQUAD conducen a 10gB" = 8.90, logB'2 = 17.09, logB'3 = 12.57 Y logB'4 = 21.45 para 1 = O.IM (KN03) y 298K. Los grupos formalmente equivalentes de H4L se disocian como poco (pK4-pK3 = 0.71) o nada (pK2 - pK, = 0.60) interactuantes. Los espectros l H.RMN conftrman el esqueleto molecular de los productos obtenidos que, en estado sólido, se carazterizan por sus espectros IR y por TG-ATD.H4L.Hp pierde agua entre 60 y 150 ºC.N,N' -bis( carboxymethyl)-meso-djenkolic acid,CH2[SCH2CH(COO") NH/COOH)]2 ' monohydrate (H4L.HP) ant ist monohydrochloride (H4L.HCl) were obtained from the reaction bettwen meso-djenkolate and bromoacetate (molar ratio 1:2) by cation change with Amberlite IR-l 20 (H). Yield was very low (:5:5%). Potentiometric data of mixed H4L.HCl+HCl solutions teatred by SUPERQUAD program give 10gBII = 8.90, logB'2 = 17.09, 10gB13 = 19.57 Y logB'4 = 21.45 at 298K and I=O.lM (KN03 ). The macrodissociation of te fonnally equivalent groups of H4L occour as wearly (pK4-pK3 = 0.71) or non (pk2-pK, = 0.60) interacting ones. 1H-RMN, IR spectra and TG-DTA data of (H4LH20) and H4L.HCl are discused