Disacáridos cianogénicos y benzoilados en hojas de Psydrax Locuples

Las plantas del género Psydrax y otras Rubiaceas relacionadas son usadas en la medicina popular africana frente a malaria, fiebre, dolores de cabeza, reumatismos, diarrea, conjuntivitis, micosis y otros cuadros infecciosos. Apenas existe bibliografía fitoquímica sobre este género: únicamente tres compuestos en la especie Psydrax livida [1]. Recientemente hemos comunicado las propiedades antioxidantes y citotóxicas de los extractos obtenidos de hojas de Psydrax locuples, planta arbórea utilizada particularmente en Mozambique para tratar la “doença da lua” en niños y recién nacidos, un síndrome relacionado con la epilepsia caracterizado por fiebre, vómitos, diarrea, dolor de cabeza y cólicos abdominales [2]. A partir del extracto de acetato de etilo de sus hojas se han aislado, mediante sucesivas cromatografías en columna y cromatografías en capa fina preparativas, varios disacáridos acetilados con estructura de (2R)-β-D-apiofuranosil-(1→6)-β-Dglucopiranosa. Estos disacáridos se pueden clasificar en dos familias en función de si el hidroxilo de la posición 1 de la β-D-glucopiranosa se encuentra benzoilado o si se encuentra unido a un residuo de mandelonitrilo formando glicósidos cianogénicos relacionados con la oxyanthina presente en Psydrax livida [1].Estos disacáridos son prácticamente desconocidos en el reino vegetal, tanto los benzoilados como los cianogénicos, siendo la mayoría nuevos productos naturales

Etude de la réaction des alpha-haloénamines avec les fonctions hydroxyles

Doctorat en Sciences chimiques -- UCL, 199

A mild method for the replacement of a hydroxyl group by halogen. 2, Unified procedure and stereochemical studies

N,N-Dimethyl- and N,N-diisopropyl-1-halo-2-methyl-l-propenylamines are readily available reagents for the mild deoxyhalogenation of alcohols and hydroxyacids. In this study we showed that the reactivity of the reagents can be tuned by varying the size of the alkyl groups on the reagents: the replacement of methyl by isopropyl groups led to a significant increase of reactivity. We then described a unified procedure for all deoxyhalogenations using the readily available α-chloroenamines as reagents with (bromination, iodination) or without (chlorination) an alkaline bromide or iodide. Finally, we showed that deoxyhalogenation reactions of secondary alcohols were highly stereospecific and generally occurred with inversion of configuration

Erratum to “A mild method for the replacement of a hydroxyl group by halogen: 2. unified procedure and stereochemical studies” Tetrahedron 76 (37) (11 September 2020) 131441

The publisher regrets that the below dedication to Prof. Richard. Taylor was not included in the above article. “Dedicated to Prof. Richard. Taylor for his superb contribution to organic chemistry as researcher and editor.” The publisher would like to apologise for any inconvenience caused

A mild method for the replacement of a hydroxyl group by halogen. 1, Scope and chemoselectivity

α-Chloro-, bromo- and iodoenamines, which are readily prepared from the corresponding isobutyramides have been found to be excellent reagents for the transformation of a wide variety of alcohols or carboxylic acids into the corresponding halides. Yields are high and conditions are very mild thus allowing for the presence of sensitive functional groups. The reagents can be easily tuned allowing therefore the selective monohalogenation of polyhydroxylated molecules. The scope and chemoselectivity of the reactions have been studied and reaction mechanisms have been proposed

Propriedades bioativas de extratos de folhas de Psydrax locuples (rubiaceae)

Introdução: Historicamente, as plantas medicinais têm sido utilizadas como fitoterápicos e fontes importantes para o desenvolvimento de novos fármacos. Na região sul de Moçambique, as folhas de Psydrax locuples são utilizadas para tratar e prevenir a "doença da lua", doença caracterizada por febre, vómitos, diarreia, dor de cabeça, cólicas abdominais, e por produzir sintomas e sinais idênticos aos da epilepsia, em recémnascidos e crianças. Objetivos: No presente trabalho, avaliaram-se as propriedades antioxidante e antitumoral de diferentes extratos obtidos a partir de folhas de P. locuples. Métodos: Os extratos foram preparados por maceração das folhas secas e moídas, sequencialmente, com solventes de polaridade progressiva (hexano, diclorometano, acetato de etilo, metanol e água). O extrato obtido com acetato de etilo foi acetilado para isolar e identificar os seus componentes. O potencial antioxidante foi determinado pela atividade captadora de radicais 2,2-difenil-1-picril-hidrazilo e pelo poder redutor (ensaio do ferricianeto/azul da Prússia). O potencial antitumoral foi avaliado, in vitro, em 4 linhas celulares tumorais humanas (HeLa-cervical, HepG2-hepatocelular, MCF7-mama e NCIH460- pulmão), pelo ensaio da sulforodamina B. A ausência de toxicidade dos extratos foi confirmada em culturas de células primárias de fígado de porco (PLP2). Resultados: De uma forma geral, os extratos obtidos com solventes de maior polaridade (metanol e água) revelaram maior atividade antioxidante (EC50 DPPH=0.29 e 0.32 mg/mL, respetivamente; EC50 PR=0.31 e 0.30 mg/mL, respetivamente), enquanto que os extratos obtidos com hexano, diclorometano e acetato de etilo (normal e acetilado) apresentaram menor potencial antioxidante. Relativamente aos ensaios de citotoxicidade em linhas celulares tumorais, todos os extratos revelaram atividade inibitória do seu crescimento. O extrato de acetato de etilo acetilado foi o que apresentou maior atividade em todas as linhas celulares testadas (80<GI50<219 μg/mL). Nenhum dos extratos revelou toxicidade nas PLP2 (células não tumorais). Conclusões: Estes resultados vêm realçar o potencial medicinal das folhas de P. locuples tão utilizadas na medicina tradicional em Moçambique. No entanto, este estudo está a ter continuidade no sentido de identificar os compostos presentes no extrato de acetato de etilo acetilado e responsáveis pela sua bioatividade