Gold Nucleation Inhibition by Halide Ions: a Basis for a Seed-Mediated Approach

In the present work, we examine the effect of halide ions on gold nucleation, a typical synthetic variable in the wet-chemical production of gold nanostructures. It was found that the homogeneous nucleation of gold by the chemical reduction of aqueous gold ions is kinetically quenched by an increase in the concentration of halide ions, and this effect grows stronger as the Au–halide complex stability increases. The nucleation quenching is not exclusively related to a specific reducing agent, but appears to be a more general behavior, and is affected by the pH of the media. While no nucleation is observed, Au(I) metastable species coexist together with the reducer, constituting metastable solutions. It is demonstrated that nucleation inhibition by halide ions can be employed as a basis for a seed-mediated approach to produce gold nanostructures. The metastable solutions are proved to function as growth baths, where Au(I) reduction is triggered on the surface of previously synthesized gold nanoparticles, driving their growth in the absence of secondary nucleation. It is also shown how, with this approach, the synthesis conditions can be rationally designed to obtain gold nanoparticles with the desired properties in a controlled and reproducible fashion.Fil: Moiraghi, Raquel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Douglas Gallardo, Oscar Alejandro. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Coronado, Eduardo A.. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Macagno, Vicente Antonio. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Perez, Manuel Alejo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentin

Theoretical Study of the Dissociative Adsorption of Methane on Ir(111): The Role of Steps and Surface Distortions at High Temperatures

In this work we revisit the dissociative adsorption of methane on Ir(111) through density functional theory calculations. We focus on the role of surface defects entailing undercoordinated Ir atoms (e.g., steps), and thermally induced distortions of a defect-free terrace. Though both factors provoke a significant activation of the CH3⋯H bond cleavage, our results indicate that the latter (surface distortions) is more likely responsible for the low activation energy derived from experiments at high-surface-temperature (Ts = 1000 K) and low impact energy molecules (Ei ≲ 0.15 eV). Still, since surface distortions are strongly attenuated when Ts decreases, dissociation on undercordinated Ir atoms could play a more important role for low surface temperatures. Hence, we provide useful information to guide new experiments intended to unravel the origin of the dominant dissociation pathway for low kinetic energy molecules

Silver oxide particles/silver nanoparticles interconversion: Susceptibility of forward/backward reactions to the chemical environment at room temperature

The thermal stability of the silver oxide particles (Ag 2O)/ metallic silver nanoparticles (AgNPs) system in aqueous and gaseous environments is investigated with UV-Visible spectroscopy, TEM, SEM and DLS as characterisation techniques, and with calculations using electromagnetic theory. Thermal decomposition of aqueous Ag 2O colloids to produce AgNPs is conclusively demonstrated and used as a base reaction to produce clean AgNPs without any external reducing agent. Such a spontaneous character of Ag 2O decomposition in alkaline aqueous/water-enriched environments at room temperature makes the formation of silver oxide films on silver nanoparticles/nanostructures unlikely, keeping the silver surface oxide-free, a crucial feature in determining the silver catalytic and Raman enhancing properties. The synthetic suitability of this reaction to develop new routes to produce AgNPs is explored by analyzing the effect of temperature, complexing agents, and environment polarity on the AgNPs size/shape control. Thermal decomposition of Ag 2O colloids in aqueous/water-enriched environments offers the possibility to produce AgNPs at low cost, with easy, clean, safe and green chemistry procedures.Fil: Douglas Gallardo, Oscar Alejandro. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Moiraghi, Raquel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Macchione, Micaela Alejandra. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Godoy, Jorge A.. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Perez, Manuel Alejo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Coronado, Eduardo A.. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Macagno, Vicente Antonio. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentin

Clinical outcome of chronic myeloid leukemia imatinib-resistant patients: Do BCRABL kinase domain mutations affect patient survival? First multicenter Argentinean study

In imatinib-treated patients with chronic myeloid leukemia (CML), BCRABL mutations are the most common mechanism of resistance. Here we report the first multicenter Argentinean study investigating mutations in those patients with CML who fail or lose response to imatinib, with or without previous interferon treatment. Point mutations were detected in 36 of 154 patients by direct sequencing. In our series, the single most common mutations were G250E, E255K/V, and M351T. The presence of mutations correlated significantly with accelerated phase, lack of molecular response, and lower cytogenetic and hematological responses. While overall survival did not differ between patients with or without mutations, the probability of progression was higher in patients with mutations. Cases with non-P-loop mutations showed a significantly better overall survival from diagnosis. Multivariate analysis showed that the most significant variables related to the development of mutations were accelerated phase, duration of imatinib treatment, and time delay to starting imatinib. Our results demonstrated that mutation frequency increased with the progression of disease, and suggest that imatinib treatment should be started early.Fil: Bengió, Raquel M.. Academia Nacional de Medicina de Buenos Aires; ArgentinaFil: Riva, Maria E.. Hospital San Mart́n; ArgentinaFil: Moiraghi, Beatriz. Gobierno de la Ciudad de Buenos Aires. Hospital General de Agudos "Ramos Mejía"; ArgentinaFil: Lanari, Emilio. Hospital Jose Ramon Vidal ; Gobierno de la Provincia de Corrientes;Fil: Milone, Jorge. Hospital Italiano; ArgentinaFil: Ventriglia, Veronica. Hospital Nacional Profesor Alejandro Posadas; ArgentinaFil: Bullorsky, Eduardo. Hospital Británico de Buenos Aires; ArgentinaFil: de Tezanos Pinto, Miguel. Academia Nacional de Medicina de Buenos Aires; ArgentinaFil: Murro, Hector. No especifíca;Fil: Bianchini, Michele. Academia Nacional de Medicina de Buenos Aires; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Larripa, Irene Beatriz. Academia Nacional de Medicina de Buenos Aires; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentin

Leucemia mieloide Crónica

La LMC es una enfermedad que afecta a las células madre hematopoyéticas. Se caracteriza por la presencia del cromosoma Ph, que resulta de la translocación recíproca entre los cromosomas 9 y 22 [t(9;22) (q34;q11)], y genera la yuxtaposición de los genes BCR y ABL1 dando origen a una proteína oncogénicacon actividad de tirosina kinasa incrementada, alterando las vías de proliferación y supervivencia. Según el punto de ruptura de los genes BCR y ABL1, se generan distintos rearreglos (b2a2 o b3a2, e1a2 y e19a2 ), dando lugar a proteínas de distintos pesos moleculares (P210, P190, P230). En la mayoría de las LMC, se puede detectar el transcripto de la isoforma P210, pero se han descripto casos con P190, P230 u otras con menor frecuencia. El mejor conocimiento de la biología de la enfermedad y la descripción de los mecanismos de resistencia, permitió el desarrollo de tratamientos blanco-moleculares como ITK, logrando una ventaja significativa en la sobrevida de estos pacientes, dada la gran efectividad en la inactivación de la proteína oncogénica.De esta manera, la introducción del imatinib, generó un cambio en el seguimiento de la LMC. La necesidad de mejorar su eficacia y optimizar el manejo de los pacientes llevó al desarrollo de nuevas formulaciones dentro de los ITKs, dasatinib, nilotinib, ponatinib y bosutinib*. La evolución de las técnicas genéticas y moleculares también permitió mejorar el monitoreo de esta enfermedad. La evaluación de la carga tumoral a través de la cuantificación de transcriptos BCR-ABL1 y su actual posibilidad de detectar hasta 4.5 log de reducción de los mismos, así como la posibilidad de evaluar los mecanismos de resistencia con la detección de mutaciones del gen translocado y la descripción de nuevos potenciales sitios de acción, nos muestran que estamos una vez más en un proceso de constante progreso en el manejo de esta patología. Diversas instituciones y grupos de trabajo en el mundo, como ELN, NCCN, NICE, ESMO, han desarrollado recomendaciones para el manejo de la LMC, logrando generar pautas homogéneas, tanto diagnósticas como terapéuticas y de monitoreo.Fil: Beligoy, Luis. No especifíca;Fil: Bendek del Prete, Georgina Emilia. Instituto Universitario Hospital Italiano de Buenos Aires. Rectorado.; ArgentinaFil: Bengió, Raquel. Academia Nacional de Medicina de Buenos Aires. Instituto de Investigaciones Hematológicas "Mariano R. Castex"; ArgentinaFil: Bullorsky, Laura. Hospital Británico de Buenos Aires; ArgentinaFil: Enrico, Alicia. Hospital Italiano de La Plata; ArgentinaFil: Franceschi, Erica. Ministerio de Defensa. Ejército Argentino. Hospital Militar Central Cirujano Mayor "Dr. Cosme Argerich"; ArgentinaFil: Larripa, Irene Beatriz. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Medicina Experimental. Academia Nacional de Medicina de Buenos Aires. Instituto de Medicina Experimental; ArgentinaFil: Moiraghi, Beatriz. Gobierno de la Ciudad de Buenos Aires. Hospital General de Agudos "Ramos Mejía"; ArgentinaFil: Osycka, Victoria. No especifíca;Fil: Riveros, Dardo Alberto. No especifíca;Fil: Rojas, Francisca. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Medicina. Hospital de Clínicas General San Martín; ArgentinaFil: Varela, Ana. Gobierno de la Ciudad de Buenos Aires. Hospital General de Agudos "Ramos Mejía"; ArgentinaFil: Ventriglia, Verónica. No especifíca

Nonthermalized precursor-mediated dissociative chemisorption at high catalysis temperatures

Quasiclassical trajectory calculations and vibrational-state-selected beam-surface measurements of CH4 chemisorption on Ir(111) reveal a nonthermal, hot-molecule mechanism for C-H bond activation. Low-energy vibrationally excited molecules become trapped in the physisorption well and react before vibrational and translational energies accommodate the surface. The reaction probability is strongly surface-temperature-dependent and arises from the pivotal role of Ir atom thermal motion. In reactive trajectories, the mean outward Ir atom displacement largely exceeds that of the transition-state geometry obtained through a full geometry optimization. The study also highlights a new way for (temporary) surface defects to impact high-temperature heterogeneous catalytic reactivity. Instead of reactants diffusing to and competing for geometrically localized lower barrier sites, transient, thermally activated surface atom displacements deliver low-barrier surface reaction geometries to the physisorbed reactants.Fil: Moiraghi, Raquel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Lozano, Ariel. Université de Liège; BélgicaFil: Peterson, Eric. Tufts University; Estados UnidosFil: Utz, Arthur. Tufts University; Estados UnidosFil: Dong, Wei. Ecole Normale Superieure de Lyon; FranciaFil: Busnengo, Heriberto Fabio. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Física de Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Instituto de Física de Rosario; Argentin

GSTM1 and GSTP1, but not GSTT1 genetic polymorphisms are associated with chronic myeloid leukemia risk and treatment response

Background: Chronic myeloid leukemia (CML) is associated to the BCR-ABL1 oncogene and can successfully be treated with tyrosine kinase inhibitors (TKIs). However, it remains still under investigation which molecular factors may influence CML risk or varying responses to TKIs. The aim of this study was to assess the role of Glutathione-S- transferases (GSTs) genetic polymorphisms in CML susceptibility and TKI clinical outcome.Materials: Deletion polymorphisms in GSTM1 and GSTT1 genes and the single nucleotide polymorphism in GSTP1 c.319A>G (rs1695; p.105Ile>Val) were genotyped by PCR methods in 141 CML treated patients and 141 sex- and age-matched healthy individualsResults: Individual analysis of each GST gene showed no association with CML risk. A trend toward significance (p=0.07) for a recessive model was found for GSTP1 (OR: 2.04; IC: 0.94-4.4). However, the combined analysis showed that GSTM1-null/GSTP1- GG as well as GSTT1-null/GSTP1- GG were associated with CML development (p= 0.03; OR: 3.54 IC: 1.2-14.57; p= 0.05; OR: 12.65; IC: 1.17-21.5). The relationship with treatment outcome showed that the presence of GSTM1 gene was significantly linked with an inferior rate of major molecular response (p=0.048) and poor event free-survival (EFS)(p=0.02).Furthermore, a group of patients with GSTP1-GG genotype were significantly associated with reduced EFS comparing to those carrying other GSTP1 genotypes (p=0.049). GSTP1-GG genotypes had short time to treatment failure in a group of patients unresponsive to TKIs comparing to other GSTP1 genotypes (p=0.03).Conclusions: This study highlights the significance of GSTs polymorphisms on CML susceptibility and response to TKIs in the Argentinean population.Fil: Weich, Natalia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Medicina Experimental. Academia Nacional de Medicina de Buenos Aires. Instituto de Medicina Experimental; ArgentinaFil: Ferri, Cristian Alberto. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Medicina Experimental. Academia Nacional de Medicina de Buenos Aires. Instituto de Medicina Experimental; ArgentinaFil: Moiraghi, Beatriz. Gobierno de la Ciudad de Buenos Aires. Hospital General de Agudos ; Argentina. Gobierno de la Ciudad de Buenos Aires. Hospital de Infecciosas "Dr. Francisco Javier Muñiz"; ArgentinaFil: Bengio, Raquel. Academia Nacional de Medicina de Buenos Aires. Instituto de Investigaciones Hematológicas ; ArgentinaFil: Giere, Isabel. Fundaleu; ArgentinaFil: Pavlovsky, Carolina. Fundaleu; ArgentinaFil: Larripa, Irene Beatriz. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Medicina Experimental. Academia Nacional de Medicina de Buenos Aires. Instituto de Medicina Experimental; ArgentinaFil: Fundia, Ariela Freya. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Medicina Experimental. Academia Nacional de Medicina de Buenos Aires. Instituto de Medicina Experimental; Argentin

Morphological and compositional characteristics of bimetallic core@shell nanoparticles revealed by MEIS

In this paper we report the application of a suitable methodology to study the morphology, structure and composition of core@shell nanoparticles (NPs) systems with polydispersity in the shell thickness, with subnanometer resolution and good sampling. Through the combination of Medium Energy Ion Scattering with Transmission Electron Microscopy, we perform a systematic investigation on core@shell Au@Ag NPs synthesized by an original wet chemical method. For samples synthesized with baths of different AgNO3 concentrations, the present approach allowed us to determine the NP's Ag shell thicknesses distribution of about a few nanometers around the Au core.Fil: Sanchez, Dario F.. Universidade Federal do Rio Grande do Sul; BrasilFil: Moiraghi, Raquel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Cometto, Fernando Pablo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Perez, Manuel Alejo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Fichtner, Paulo F. P.. Universidade Federal do Rio Grande do Sul; BrasilFil: Grande, Pedro L.. Universidade Federal do Rio Grande do Sul; Brasi

TP53 codon 72 polymorphism predicts chronic myeloid leukemia susceptibility and treatment outcome

BCR-ABL1 gene is a key molecular marker of chronic myeloid leukemia (CML), but it is still unclear which molecular factors may influence CML risk or lead to variable responses to tyrosine kinase inhibitors (TKIs). The aim of this study was to investigate the impact of TP53 c.213 G > C(Arg72Pro; rs1042522) polymorphism on CML risk and its correlation with clinical outcome. Peripheral blood samples from 141 treated CML patients and 141 sex- and age-matched healthy individuals were genotyped by PCR-RFLP. Standard genetic models for disease penetrance were evaluated by logistic regression analysis and Kaplan-Meier method was performed to estimate survival curves. Our study suggests that TP53 c.213 G > C polymorphism may be involved in CML development considering a recessive model (p = 0.01; OR: 0.19; CI: 0.06–0.68). In addition, a non-homogenous distribution was found for this polymorphism in males and patients youngers than 50 years (p = 0.02). According to clinical response, TP53-GG genotype was associated with higher levels of BCR-ABL1 transcripts (p = 0.04) and shorter event free survival (p = 0.04). Moreover, a trend toward significance was found for failure free survival (p = 0.06) and time to imatinib failure (p = 0.08). In conclusion, our data suggest that a; TP53 c.213 G > C may be a potential biomarker of CML susceptibility and clinical outcome.Fil: Weich, Natalia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Medicina Experimental. Academia Nacional de Medicina de Buenos Aires. Instituto de Medicina Experimental; ArgentinaFil: Ferri, Cristian Alberto. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Medicina Experimental. Academia Nacional de Medicina de Buenos Aires. Instituto de Medicina Experimental; ArgentinaFil: Moiraghi, Elena Beatriz. Gobierno de la Ciudad de Buenos Aires. Hospital General de Agudos "Ramos Mejía"; ArgentinaFil: Bengió, Raquel. Academia Nacional de Medicina de Buenos Aires; ArgentinaFil: Giere, Isabel. Fundaleu; ArgentinaFil: Pavlovsky, Carolina. Fundaleu; ArgentinaFil: Larripa, Irene Beatriz. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Medicina Experimental. Academia Nacional de Medicina de Buenos Aires. Instituto de Medicina Experimental; Argentina. Academia Nacional de Medicina de Buenos Aires; ArgentinaFil: Fundia, Ariela Freya. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Medicina Experimental. Academia Nacional de Medicina de Buenos Aires. Instituto de Medicina Experimental; Argentin