Etude et modélisation des équilibres liquide/solide et solide/solide dans des mélanges binaires de n-alcanes linéaires et des mélanges multiconstituants

Pour bien mener la modélisation des équilibres entre phases, des corrélations entre les propriétés thermodynamiques et le nombre d'atomes de carbone des n-alcanes purs ont été établies à partir des données de la littérature. La phase liquide et alpha RII se comportent comme un mélange idéal et la ligne d'équilibre entre le solide ordonnée et désordonnée est restituée par le modèle de Wilson en tenant compte le désordre de la phase désordonnée, pour les mélanges binaires des n-alcanes conse cutifs. Le modèle de solution idéale pour la phase liquide et alpha RII des cires paraffiniques surestime sa température de solidification. Par contre, il restitue le profil de la distribution des n-alcanes de la phase liquide en équilibre avec l'alpha RII et le domaine de solidification de la cire. Le désordre de la phase solide, ainsi que l'ajout d'un aromatique augmente la solubilité de la cire dans un solvant. La cire est plus soluble dans le composé aromatique le plus légerCorrelations between thermodynamic properties and the carbon atom number of pure alkanes are established from literature data in order to carry out the phase equilibrium's modelling. The liquid and the alpha RII behave as an ideal mixture and the Wilson's model reproduce the equilibrium line between the ordered solid and the disordered one, considering the disorder of the disordered phase for consecutive n-alkane's binary mixture. For paraffinic waxes, the model of ideal solution for the liquid and alpha RII phases overestimate the wax's cloud point. However, the distribution of the liquid phase's alkanes and the wax's solidification domain can be estimated from this model. The solid phase's disorder, as well as the aromatic addition to the mixture make the wax more soluble in a solventNANCY/VANDOEUVRE-INPL (545472102) / SudocSudocFranceF

CARACTERISATIONS THERMODYNAMIQUE ET STRUCTURALE DE MELANGES MULTIPARAFFINIQUES SYNTHETIQUES ET REELS. ETUDE DE LEUR CRISTALLISATION DANS LE TETRADECANE

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ETUDE THERMODYNAMIQUE ET STRUCTURALE DES MELANGES BINAIRES ET TERNAIRES N-DOCOSANE (N-TRICOSANE : N-TETRACOSANE)

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Caractérisations thermodynamique et structurale de mélanges multiparaffiniques synthétiques et réels (Aspects deleur cristallisation)

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Étude des matériaux de reconstruction prothétique odontologique en salive artificielle

En odontologie, la perte d'éléments naturels est palliée par l'utilisation de biomatériaux de reconstruction d'origine métallique ou céramique, celle-ci connait actuellement un fort développement avec une propension à supplanter le métal pour n'avoir que du tout céramique . Ces matériaux sont, par leur fonction, amenés à séjourner durablement dans le milieu buccal favorisant l'apparition de phénomènes corrosifs. La salive est un électrolyte efficace auquel viennent s'ajouter les variations de pH, de température, le polymétallisme, augmentant la vitesse de corrosion et le relargage des éléments constituants. L'étude porte sur cinq alliages couramment utilisés en odontologie prothétique : un précieux, un semi précieux et trois non précieux, et des céramiques d'infrastructure, visant à remplacer les alliages : zircone, alumine et disilicate de lithium. Tous les échantillons subissent en statique une attaque salivaire, et en dynamique une combinaison d'action salivaire et d'usure grâce à une machine unique, simulant le plus précisément possible les mouvements cuspidiens en présence constante de salive artificielle reproduisant de très près les conditions intra-buccales. L'analyse des échantillons au M.E.B.et les résultats de la spectrométrie montrent au niveau alliage un excellent comportement du Cr Co et du titane. Les céramiques montrent aussi des propriétés remarquables sur le plan biologique infirmant pour certaines les ressentis cliniques. Par contre une usure importante des dents naturelles antagonistes ne leur confère pas une biocompatibilité parfaiteIn dentistry, the loss of natural elements is made up for by the use of reconstruction biomaterials of metal or ceramic origin. The use of the latter is now fastly developing and tends to supersede metal, to have only "all ceramic" elements. All these materials will remain in the mouth of the patients for a long time, which creates optimal conditions for the appearance of corrosion phenomena. Saliva is indeed an effective electrolyte. The variations in pH, temperature and polymetalism increase the speed of corrosion and the release of the component elements. The present study concerns five alloys usually used in prosthetic dentistry: one noble, one high noble, three basic alloys and several ceramics of infrastructure to replace alloys: zirconia, alumina and lithium disilicate. All the samples undergo a salivary attack in statics, and a combination of salivary action and wear in dynamics thanks to a unique machine, simulating as exactly as possible the buccal conditions. The analysis of the samples in the S.E.M., as well as the spectrometry results, suggest that the Co-Cr alloy and titanium present an excellent behaviour. Ceramics also show remarkable properties on the biological plan, in spite of certain people's clinical experience. However, an important wear of the opposing natural teeth does not give them a perfect biocompatibilityMETZ-SCD (574632105) / SudocNANCY1-Bib. numérique (543959902) / SudocNANCY2-Bibliotheque electronique (543959901) / SudocNANCY-INPL-Bib. électronique (545479901) / SudocSudocFranceF

Conservation des fruits du karité (Vitellaria paradoxa Gaertn.) et de l'aiélé (Canarium schweinfurthii Engl.) (isothermes de sorption d'eau et extraction des matières grasses des fruits stockés)

La méthode microgravimétrique statique a permis d observer que la pulpe de l aiélé est plus hygroscopique que l amande de karité à 25C. A l inverse, on fait l observation contraire entre 35 et 55C. Le modèle d Oswin décrit le mieux les données de sorption des deux produits sur toute la gamme d activité de l eau. Les isothermes de l amande de karité et de la pulpe de l aiélé présentent le phénomène d hystérésis entre 25 et 55C. La conservation de ces oléagineux doit s effectuer dans une atmosphère d humidité relative comprise entre 40 et 60% afin d obtenir des teneurs en eau recommandées. Un modèle adapté de prédiction des isothermes de sorption de ces oléagineux en deçà de 25C et au delà de 55C a été obtenu. L extraction de la matière grasse au CO2 supercritique donne des rendements inférieurs à ceux obtenus de l extraction à l hexane. L indice d acide des matières grasses extraites au CO2 est supérieur à celui des lipides extraits à l hexane. Ces indices, pour les lipides extraits des produits stockés à 18C, sont les plus élevés. Quelque soient le mode de stockage et le solvant d extraction, l indice d iode baisse avec le stockage. Le CO2 présente une sélectivité vis-à-vis de l acide linolénique. Les lipides extraits au CO2 présentent les taux d acides gras libres les plus élevés. Il ressort des résultats que le stockage -33C est le meilleur. Toutefois, il ne doit pas dépasser 5 mois. L extraction des lipides au CO2 supercritique doit utiliser les fruits frais ou stockés à -33C. Les produits stockés à 18C sont les plus durs et la dureté est corrélée négativement à la teneur en eau, mais positivement à l indice d acide des matières grasses extraitesThe static microgravimetric method permitted to observe that the Canarium pulp was more hygroscopic at 25C than the sheanut kernels. On the other hand, sheanut kernel was more hygrocopic in the temperature range 35C-55C. The Oswin model best described the sorption data of the two products in the whole water activity range. Hysteresis was observed in the entire temperature range 25-55C for sheanut kernel and Canarium pulp. It is suggested that these products should be stored in an environment with a relative humidity of 40-60%, in order to attain the recommended moisture content for storage. A model was adapted to predict the sorption isotherms of shea and Canarium below 25C and above 55C. The oil yields obtained with supercritical CO2 were lower than those obtained with hexane. The acid values of butter and oil extracted with carbon dioxide were greater than those of lipids extracted using hexane. The acid values of samples stored at 18C were the largest. The iodine value of the oils decreased with an increase of the storage period, irrespective of the storage temperature and the solvent used for extraction. The extraction with CO2 did not extract linolenic acid. The proportion of free fatty acids increased when carbon dioxide was used for extraction. From the foregoing, it is suggested that storage at -33C for up to 5 months presents the best means of preserving these products. Only fresh or fruits stored at -33C should be used for the extraction of lipids using carbon dioxide. The products stored at 18C were the most hard and the hardness was correlated negatively to the water content, but positively to the acid value of fatty material extractedNANCY-INPL-Bib. électronique (545479901) / SudocSudocFranceF

Supercritical carbon dioxide purification of n-octacosane obtained by chemical synthesis

International audienceThe solubility of n-alkanes in supercritical carbon dioxide are well known in the literature. It is obvious to think that the solubility of diketone is lower than the solubility of n-octacosane. Unfortunately, the solubility of diketone is unknown but there are some data about the solubility of n-octacosane. The value is, for example, 2.18 10-3 (molar fraction) at P = 134.2 bars and at T = 45.4°C. The batch extraction experiments (P = 120 bars, T = 45°C) were realized with a poor quantity of feed, 100 mg, due to the synthesis. The experiments were not so easy because the feed and the solute are solid at atmospheric conditions. We try to optimize the separation and the withdrawn of the solute by using cyclonic separators. The purity of the extract was established by several ways : melting point, calorimetric analysis, gas chromatography, X-ray diffraction and compared with the commercial product

Solubility of Some n -Alkanes (C 23 , C 25 , C 26 , C 28 ) in Heptane, Methylcyclohexane, and Toluene

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Temperatures and Enthalpies of Solid−Solid and Melting Transitions of the Odd-Numbered n- Alkanes C 21 , C 23 , C 25 , C 27 , and C 29

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Normal Alkanes, Multialkane Synthetic Model Mixtures, and Real Petroleum Waxes: Crystallographic Structures, Thermodynamic Properties, and Crystallization

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