Conjugated composite containing photochromic molecule: from preparation to potential application

Polímeros conjugados inseridos em filmes de biopolímeros e hidrogéis têm se mostrado de relevante importância devido às suas propriedades luminescentes, e, a introdução de moléculas fotocrômicas possibilita a formação de novos materiais. As interações intermoleculares entre estas duas espécies regem a eficiência destes materiais devido à ocorrência de processos fotofísicos. Neste sentido, compósitos contendo um polímero conjugado, o poli(3-hexiltiofeno-co-1,4-fenileno) (PTPh), e uma molécula fotocrômica, o 4-aminoazobenzeno (Azo), foram utilizadas nestes estudos. Utilizando como ferramenta a química quântica computacional (DFT), as interações e estruturas eletrônicas do sistema PTPh/Azo foram avaliadas, sugerindo que a interação C-H---π entre as moléculas de PTPh e Azo pode ser responsável pelo processo de transferência de energia que ocorre nestes materiais. Tendo estes resultados como suporte, filmes autossuportados de quitosana contendo PTPh e Azo foram estudados. A presença de fotocrômico nos filmes resultou na supressão do estado excitado singlete do polímero. Estes resultados sugerem a transferência de energia do PTPh para o Azo, e o alto valor da constante de supressão para o Azo indica a sensibilidade de PTPh à presença do fotocrômico. Além disso, os filmes se mostraram fotoestáveis, e a propriedade fotocrômica do Azo foi mantida. As interações intermoleculares e os processos fotofísicos também possuem um relevante papel na solubilidade de moléculas conjugadas. Assim, utilizando o oligômero oligo(3-hexiltiofeno-co-1,4-fenileno) (OTPh) como modelo, um estudo da solubilidade e estabilidade de moléculas conjugadas em soluções aquosas e hidrogéis foi desenvolvido envolvendo o sal biliar NaDC. A metodologia se mostrou eficiente para um polímero comercial (P3HT). Utilizando pireno como uma sonda fluorescente, foi possível caracterizar os microambientes presentes no novo sistema formado, mostrando que NaDC é capaz de solubilizar e estabilizar moléculas conjugadas em meio aquoso e hidrogel devido à formação dos agregados hidrofóbicos primários. Entretanto, nestes sistemas o Azo perdeu sua propriedade fotocrômica devido à limitada mobilidade. Desta maneira, o presente trabalho fornece estudos fundamentais e de grande relevância de materiais poliméricos luminescentes contendo molécula fotocrômica em diferentes meios e matrizes, para a formação de novos materiais para potenciais futuras aplicações em modulação de fluorescência, sensores e dispositivos optoeletrônicos.Conjugated polymers embedded in biopolymer films and hydrogels are promising materials due to their luminescent properties. The insertion of photochromic molecules enables the formation of new materials for several applications. The efficiency of these materials is due to intermolecular interactions, which lead to photophysics processes. Therefore, materials containing a conjugated polymer, the poly(3-hexylthiophene-co-1,4-phenylene) (PTPh), and a photochrome molecule, the 4-aminoazobenzene (Azo), were used in these studies. The interactions and electronic structures of the system PTPh/Azo were evaluated using computational quantum chemistry (DFT) as a tool. The results show that interaction C-H---π between PTPh and Azo might be responsible for the process of energy transfer in this material. Taking this result as support chitosan films containing PTPh and Azo was studied. The addition of the photochrome in the PTPh films resulted in quenching the polymer's excited singlet state. These results suggest the energy transfer from PTPh to Azo, and the significant value of the quenching constant for Azo indicates the sensibility of PTPh to the photochrome. In addition, a photostability of the films was observed, and the Azo molecule was able to photoisomerizate. Intermolecular interactions and photophysics also play an essential role in the solubilization of conjugated molecules. Thereby, using the oligomer oligo(3-hexylthiophene-co-1,4-phenylene) (OTPh) as a model, a study of the solubility and stability of conjugated molecules in aqueous solutions and hydrogels were developed by the use of the bile salt NaDC. The method was applied to a commercial polymer (P3HT), resulting in efficient solubilization. Using pyrene as a fluorescent probe it is possible to characterize the microenvironments in the OTPh/NaDC system. The studies showed that the capacity of NaDC to solubilize conjugated molecules in an aqueous medium is due to the formation of primary hydrophobic NaDC aggregates. However, Azo lost its photochromic property in these systems due to its limited mobility. Thus, this work provides fundamental and relevant studies of luminescent polymeric materials containing a photochromic molecule in different environments and matrices, leading to the formation of new materials for potential future applications in fluorescence modulation, sensors, and optoelectronic devices.Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)FAPESP: 2018/23524-9FAPESP: 2019/15498-

Livro de resumos do VIII Simpósio de Química da Unifesp

A oitava edição do Simpósio de Química da Unifesp ocorreu nos dias 10 e 11 de Novembro de 2021, pela primeira vez em formato totalmente digital. O evento recebeu 295 inscrições de participantes, sendo 91 (31%) de pessoas externas à Unifesp. Durante o evento, o canal do Simpósio de Química no YouTube, chegou a quase 300 visualizações simultâneas. O evento recebeu 41 resumos de trabalhos, 25 para apresentações de vídeo-pôster, com três apresentadores de instituições externas, e 14 apresentações orais. A organização contou com seis docentes e sete discentes de pós-graduação, seis destes dedicados exclusivamente ao gerenciamento dos meios digitais. O evento teve o prazer de receber seis palestrantes, três deles docentes do Departamento de Química (DQ): a Profa. Dra. Érica Souza-Silva, com a palestra: “Microextração em fase sólida: estado-da-arte e aplicações”, a Profa. Dra. Patricia Sartorelli, com a palestra “Estudo de plantas e fungos - uma abordagem metabolômica e biológica”, e o Prof. Dr. Ricardo A. Galdino com a palestra “A química que dá liga”, ótimos exemplos da diversidade de linhas de pesquisa desenvolvidas no DQ da Unifesp, Campus Diadema. A abertura do evento contou com a ilustre presença do Prof. Dr. Luiz Carlos Dias da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP), com a palestra “Vacinas para COVID-19 e combate às fake news na pandemia”, disseminando informações de qualidade e ferramentas para o combate às notícias falsas. Ainda no primeiro dia, contamos também com a ilustre presença do Jornalista André Biernath da BBC News e do Prof. Dr. Ronaldo Christofoletti da Universidade Federal de São Paulo, Campus Baixada Santista, durante a mesa redonda “A importância da divulgação científica e a atividade acadêmica”, destacando importantes e necessárias mudanças sobre às quais a comunidade acadêmica deve refletir nos próximos anos. Ao todo, foram 15 sessões ao vivo (lives) no YouTube, com seis sessões de discussão de trabalhos no formato vídeo-pôster e quatro sessões de apresentações orais. Todas as lives e apresentações de vídeo-pôster podem ser acessadas ao clicar nos títulos da programação do livro de resumos. Em sua primeira versão totalmente online, o SQU promoveu com sucesso um espaço de discussão e aprendizado científico.Não recebi financiament