Isolamento e caracterização de alfa-d-glucana, laminarana, umbilicina e trealose do líquen Stereocaulon ramulosum

Orientador: Prof. Dr. Marcello IacominiCoorientador: Prof. Dr. Philip Albert James GorinDissertaçao (mestrado) -Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Biológicas, Curso de Pós-Graduação em BioquímicaInclui referências: p. 103-110Resumo: O líquen ascomiceto Steveocauton ramulosum, previamente extraído com benzeno-etanol (9:1, v/v, a quente), um processo que removeu 2,28% de material não polar, foi trata do com metanol contendo 20% de água (v/v, a q u e n t e). 0 extrato resultante continha os alditóis manitol (0,34%), arabinitol (1,87%) e inositol (0,04%), de acordo com as análises de cromatografia em papel e g.l.c.. Neste extrato também foram identificados, o glicosídeo umbilicin (2-0-8-D-galactofur anosi1 -Q - arabinitol ; 0,86%) e o dissacarí deo a-a-D-trealose (1 -(a-Q-g1 ucopiranosi1 )-a-Q-glucopiranose ; 0,08%), através da comparação de seus espectros de ressonância nuclear magnética de 13C com aqueles de material autentico isolado de outros liquens. A extração do líquen residual com agua quente mostrou uma glucana solúvel (4,48%), que apresentava uma rotação específica de + 171º, indicativa de uma configuração a-D para os resíduos 13 de glucose. O espectro de 13C-n.m.r. continha sinais correspondentes aos átomos de carbono dos resíduos de glucopiranose 3-0- e 4-0-substituídos numa relação de 1,6:1, que estava de acordo com os resultados de análise de metilação, oxidação pelo metaperiodato de sódio e dados de degradação tipo Smith. As ligações (13) e (14) estavam distribuídas irregularmente ao longo da cadeia linear, já que o estudo dos produtos de degradação de Smith controlada, demonstrou uma sequência repetitiva preponderante com duas ligações (1 - 3) consecutivas interceptadas por uma ligação (14) isolada, na estrutura desta glucana. Entre tanto, algumas unidades de glucopiranose ligadas (1 - 3) e (1 - 4 ) alternadas e poucas ligações (1 - 4) adjacentes também estavam presentes. Uma B -D-glucana (0,19%) insolúvel em água, com rotação especifica de + 3 o , foi obtida por extração alcalina (KOH 2% , 100°, 2h ) do resíduo remanescente, após o tratamento aquoso. O espectro de C-n.m.r. continha seis sinais com deslocamentos químicos típicos de laminarana e a analise de metilação mostrou somente um derivado metilado, representado pelo 2 ,4,6 -tri-0-me til-D-glucopiranose. Estas análises indicaram que a glucana era composta exclusivamente por ligações (1 - 3) em sua cadeia linear. Esta estrutura foi confirmada, pela presença de apenas glucitol nos produtos de degradação tipo Smith, consistente com os resíduos de glucopiranose 3 - mono - 0 - substituídos, que são resistentes a oxidação pelo periodato

Isolamento e caracterização de alfa-d-glucana, laminarana, umbilicina e trealose do líquen Stereocaulon ramulosum

Orientador: Prof. Dr. Marcello IacominiCoorientador: Prof. Dr. Philip Albert James GorinDissertaçao (mestrado) -Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Biológicas, Curso de Pós-Graduação em BioquímicaInclui referências: p. 103-110Resumo: O líquen ascomiceto Steveocauton ramulosum, previamente extraído com benzeno-etanol (9:1, v/v, a quente), um processo que removeu 2,28% de material não polar, foi trata do com metanol contendo 20% de água (v/v, a q u e n t e). 0 extrato resultante continha os alditóis manitol (0,34%), arabinitol (1,87%) e inositol (0,04%), de acordo com as análises de cromatografia em papel e g.l.c.. Neste extrato também foram identificados, o glicosídeo umbilicin (2-0-8-D-galactofur anosi1 -Q - arabinitol ; 0,86%) e o dissacarí deo a-a-D-trealose (1 -(a-Q-g1 ucopiranosi1 )-a-Q-glucopiranose ; 0,08%), através da comparação de seus espectros de ressonância nuclear magnética de 13C com aqueles de material autentico isolado de outros liquens. A extração do líquen residual com agua quente mostrou uma glucana solúvel (4,48%), que apresentava uma rotação específica de + 171º, indicativa de uma configuração a-D para os resíduos 13 de glucose. O espectro de 13C-n.m.r. continha sinais correspondentes aos átomos de carbono dos resíduos de glucopiranose 3-0- e 4-0-substituídos numa relação de 1,6:1, que estava de acordo com os resultados de análise de metilação, oxidação pelo metaperiodato de sódio e dados de degradação tipo Smith. As ligações (13) e (14) estavam distribuídas irregularmente ao longo da cadeia linear, já que o estudo dos produtos de degradação de Smith controlada, demonstrou uma sequência repetitiva preponderante com duas ligações (1 - 3) consecutivas interceptadas por uma ligação (14) isolada, na estrutura desta glucana. Entre tanto, algumas unidades de glucopiranose ligadas (1 - 3) e (1 - 4 ) alternadas e poucas ligações (1 - 4) adjacentes também estavam presentes. Uma B -D-glucana (0,19%) insolúvel em água, com rotação especifica de + 3 o , foi obtida por extração alcalina (KOH 2% , 100°, 2h ) do resíduo remanescente, após o tratamento aquoso. O espectro de C-n.m.r. continha seis sinais com deslocamentos químicos típicos de laminarana e a analise de metilação mostrou somente um derivado metilado, representado pelo 2 ,4,6 -tri-0-me til-D-glucopiranose. Estas análises indicaram que a glucana era composta exclusivamente por ligações (1 - 3) em sua cadeia linear. Esta estrutura foi confirmada, pela presença de apenas glucitol nos produtos de degradação tipo Smith, consistente com os resíduos de glucopiranose 3 - mono - 0 - substituídos, que são resistentes a oxidação pelo periodato