Élaboration de surfaces auto-adaptatives, hydrophiles et coordinantes appliquées à la préparation de couches minces de porphyrines

Le développement de méthodologies permettant de fonctionnaliser aisément les surfaces est un domaine en plein essor. Nous avons synthétisé et caractérisé de nouveaux complexes de cuivre(II)-carboxylates hautement fluorophiles qui ont été utilisés pour modifier des surfaces. Ces complexes possèdent à l'état solide une très grande affinité pour l'eau, l'hydratation induisant un changement radical des propriétés magnétiques du solide. Ces complexes fluorophiles s'adsorbent très fortement sur le Téflon ou sur le verre pour conduire à des surfaces hydrophiles et coordinantes. En utilisant la chimie de coordination, les surfaces ont ensuite été fonctionnalisées. Des monocouches et des couches minces de porphyrines ont été obtenues sur le verre et sur le téflon puis caractérisées, notamment grâce à leurs propriétés optiques.The development of methodologies to easily functionalize surfaces is a fast growing field. We have synthesized and characterized new highly fluorophilic copper(II)-carboxylate complexes that have been employed to modify surfaces. In the solid state, these complexes exhibit a high affinity for water, the hydration process inducing dramatic modifications of their magnetic properties. These fluorophilic complexes are strongly adsorbed on teflon or glass to afford hydrophilic and coordinating surfaces. Using coordination chemistry, the surfaces can than be functionalized. Porphyrins monolayers and thin layers have been prepared on glass and teflon and characterized, in particular by their optical properties

Élaboration de surfaces auto-adaptatives, hydrophiles et coordinantes appliquées à la préparation de couches minces de porphyrines

Le développement de méthodologies permettant de fonctionnaliser aisément les surfaces est un domaine en plein essor. Nous avons synthétisé et caractérisé de nouveaux complexes de cuivre(II)-carboxylates hautement fluorophiles qui ont été utilisés pour modifier des surfaces. Ces complexes possèdent à l'état solide une très grande affinité pour l'eau, l'hydratation induisant un changement radical des propriétés magnétiques du solide. Ces complexes fluorophiles s'adsorbent très fortement sur le Téflon ou sur le verre pour conduire à des surfaces hydrophiles et coordinantes. En utilisant la chimie de coordination, les surfaces ont ensuite été fonctionnalisées. Des monocouches et des couches minces de porphyrines ont été obtenues sur le verre et sur le téflon puis caractérisées, notamment grâce à leurs propriétés optiques.The development of methodologies to easily functionalize surfaces is a fast growing field. We have synthesized and characterized new highly fluorophilic copper(II)-carboxylate complexes that have been employed to modify surfaces. In the solid state, these complexes exhibit a high affinity for water, the hydration process inducing dramatic modifications of their magnetic properties. These fluorophilic complexes are strongly adsorbed on teflon or glass to afford hydrophilic and coordinating surfaces. Using coordination chemistry, the surfaces can than be functionalized. Porphyrins monolayers and thin layers have been prepared on glass and teflon and characterized, in particular by their optical properties

Modification de surfaces de téflon et de SiO2 par adsorption de complexes de cuivre(II)- carboxylates perfluorés

Le développement de méthodologies permettant de fonctionnaliser aisément les surfaces est un domaine en plein essor. Nous avons synthétisé et caractérisé de nouveaux complexes de cuivre(II)-carboxylates hautement fluorophiles qui ont été utilisés pour modifier des surfaces. Ces complexes possèdent à l'état solide une très grande affinité pour l'eau, l'hydratation induisant un changement radical des propriétés magnétiques du solide. Ces complexes fluorophiles s'adsorbent très fortement sur le Téflon ou sur le verre pour conduire à des surfaces hydrophiles et coordinantes. En utilisant la chimie de coordination, les surfaces ont ensuite été fonctionnalisées. Des monocouches et des couches minces de porphyrines ont été obtenues sur le verre et sur le téflon puis caractérisées, notamment grâce à leurs propriétés optiques.The development of methodologies to easily functionalize surfaces is a fast growing field. We have synthesized and characterized new highly fluorophilic copper(II)-carboxylate complexes that have been employed to modify surfaces. In the solid state, these complexes exhibit a high affinity for water, the hydration process inducing dramatic modifications of their magnetic properties. These fluorophilic complexes are strongly adsorbed on teflon or glass to afford hydrophilic and coordinating surfaces. Using coordination chemistry, the surfaces can than be functionalized. Porphyrins monolayers and thin layers have been prepared on glass and teflon and characterized, in particular by their optical properties.BORDEAUX1-Bib.electronique (335229901) / SudocSudocFranceF

Dramatic solid-state humidity-induced modification of the magnetic coupling in a dimeric fluorous copper(II)−carboxylate complex

International audienceThe very fast and efficient water vapor absorption of the dimeric fluorous copper(II)-carboxylate complex [Cu(2)(C(8)F(17)CO(2))(4)(acetone)(2)] (1) leads, in the solid state, to a dramatic decrease of the exchange magnetic coupling between the copper(II) ions and to a drastic change of its powder EPR spectrum

A fluorous copper(II)-carboxylate complex which magnetically and reversibly responds to humidity in the solid state

Reacting the fluorous carboxylate C8F17CO2*HNEt3 with Cu(OTf)2 in acetone leads, depending on the carboxylate/copper ratio, either to the neutral dimeric complex [Cu2(C8F17CO2)4(acetone)2] (2), or to the dianionic monomeric complex [Cu(C8F17CO2)4](HNEt3)2 (4). Both complexes were characterized by IR, UV-vis and EPR spectroscopies, magnetic susceptibility measurements and X-ray diffraction analysis. The complex 2 displays the classical dimeric "paddlewheel" structure with four carboxylates bridging the two copper(II) ions while the complex 4 displays an unusual monomeric structure with four monodentate carboxylates bounded to the copper(II) in a square planar geometry. In contrast to 4, the complex 2 shows a very high affinity for water vapors in the solid state and behaves as a magnetic sponge. When exposed to air, ground crystals of 2 rapidly trap up to 6 water molecules per copper ion leading to a decrease of the magnetic coupling from 2J = −480 cm−1 to 2J = −7 cm−1. The hydration process is accompanied by drastic changes of the EPR and FTIR spectra, revealing that the binding of the water molecules to the copper atoms leads to the release of the acetone ligands from the solid and to the shifting of two carboxylates from bridging bidentate to non-bridging monodentate coordination mode. When hydrated 2 is exposed to high vacuum, the water molecules are removed from the solid. The dehydration process leads to the partial recovery of the antiferromagnetic coupling between the copper(II) ions as revealed by EPR and magnetic susceptibility measurements. These data show that the hydration/dehydration process is not accompanied by a fully reversible structural rearrangement in the solid state. The unusual affinity for water and consequently, the modification of the magnetic properties, is observed neither with the fluorous dimeric complex 1, nor with the dianionic monomeric complex 4