Estudio cinético de la fotodegradación del ión p-hidroxibencenodiazonio en medio polar

A study on the photodecomposition of p-hydroxybenzenediazonium ion (PDQ) has been made using chromatographicand spectrophotometric data obtained from UV-irradiated (254 nm) PDQ solutions in acetonitrile and aqueous media.The HPLC and HPLC-mass results indicate that 4-acetamidophenol is the main product formed after the irradiationof PDQ in acetonitrile. This is explained as a consequence of the initial formation of the aryl cation which is laterinvolved in a Ritter’s reaction. A kinetic analysis of the spectrophotometric data reveals that PDQ photodegradation isfaster in acetonitrile (observed rate constant (kobs) = 0.1442 s-1) than in acidifi ed acetonitrile (kobs = 0.009 s-1) indicatinga higher photostability of the protonated species derived from PDQ. The second order constant (0.062 M s-1) found forthe PDQ photodecomposition in phosphate buffer (pH 7) is explained in term of the equilibrium between protonatedand non-protonated species coming from the acid dissociation of PDQSe ha realizado un estudio sobre la fotodescomposición del ión p-hidroxibencenodiazonio (PDQ) basado en los datosespectrofotométricos y cromatográfi cos obtenidos con disoluciones de PDQ expuestas a irradiación UV (254 nm) enmedio de acetonitrilo y agua. Los resultados de HPLC y HPLC-masa (HPLC/MS) indican que el 4-acetamidofenoles el principal producto que se forma tras la irradiación de PDQ en acetonitrilo. Esto se explica como consecuenciade la formación inicial del catión arilo, que posteriormente participa en una reacción de Ritter. El análisis cinéticode los datos espectrofotométricos revela que la fotodegradación de PDQ es más rápida en acetonitrilo (constantede velocidad observada, kobs, = 0,1442 s-1) que en acetonitrilo acidifi cado (kobs = 0,009 s-1), lo que indica una mayorfotoestabilidad de la especie protonada derivada de PDQ. La constante de segundo orden (0,062 M s-1) encontradapara la fotodescomposición de PDQ en tampón fosfato (pH 7) se justifi ca por el establecimiento de un equilibrioentre las especies protonada y no protonada procedentes de la disociación ácida de PDQ