Oxydation en lit fluidisé et dépôt de métaux par CVD en lit fluidisé sur nanotubes de carbone multi-parois - Application à l'industrie aéronautique

Cette thèse s’inscrit dans le cadre du développement de nouveaux matériaux composites multifonctionnels, permettant de remplacer l’aluminium en tant qu’élément constituant le packaging de l’électronique embarquée dans les avions, afin de rendre ces derniers plus légers. L’association d’un polymère mécaniquement résistant avec des nano-charges conductrices est une alternative prometteuse. Cette thèse concerne l’étude du procédé de Dépôt Chimique à partir d’une phase Vapeur (CVD) en lit fluidisé pour déposer des métaux conducteurs, tels que le fer et le cuivre, à la surface de nanotubes de carbone multi-parois (MWCNTs) produits industriellement (Arkema Graphistrength®C100), enchevêtrés en pelotes poreuses de 388 μm de diamètre. Tout d’abord, afin d’augmenter la réactivité de surface des nanotubes, un procédé d’oxydation en lit fluidisé a été étudié à température ambiante, à partir de plusieurs mélanges gazeux à base d’ozone. Les diverses analyses réalisées (MET, spectroscopie IR, XPS,..) montrent que des groupements chimiques de type hydroxyl, acide carboxylique, éther, … sont greffés de façon uniforme sur toute la surface externe des MWCNTs et que leurs parois externes sont aussi gravées de façon modérée et localisée. Au final, il apparait que les défauts créés et les fonctions oxygénées greffées ont permis d’accroitre le nombre de sites de nucléation sur la surface des nanotubes et donc la masse de métal déposé. Le dépôt de fer à partir de ferrocène Fe(C5H5)2 a été étudié à haute température (entre 400 et 650°C), sous différentes ambiances gazeuses (azote, hydrogène, air, vapeur d’eau). Les analyses réalisées (MEB-FEG, DRX, MET, ICP-MS, ...) montrent un dépôt uniforme du bord jusqu’au coeur des pelotes, de nanoparticules à base de carbure de fer Fe3C prisonnières de l’enchevêtrement des nanotubes. La présence d’hydrogène a permis de minimiser la formation parasite de nano-objets (tubes et fibres). Le dépôt de cuivre à partir d’acétylacétonate de cuivre (II) Cu(C5H7O2)2 a été étudié entre 250 et 280°C sous hydrogène. Les caractérisations réalisées indiquent que des nanoparticules de Cu pur ont été déposées sur l’ensemble des parois externes des MWCNTs, du bord au coeur des pelotes. L’ensemble des résultats obtenus démontre que le procédé de CVD en lit fluidisé est capable de déposer de façon uniforme des métaux à la surface de nanotubes de carbone enchevêtrés en pelotes poreuses, pour des conditions opératoires spécifiquement choisies

Esquisse d'une épistémologie de la comptabilité.

L'article pose la question du statut de la comptabilité (science ou technique) et de la démarche épistémologique utilisée. Il définit la comptabilité comme un langage associé à des compromis pour rendre compte du réel. Il montre qu'elle traduit incomplètement certaines des catégories de l'explication économique : la causalité, le temps et la valeur.Comptabilité ; épistémologie

Fluidized bed chemical vapor deposition of copper nanoparticles on multiwalled carbon nanotubes

Multi-walled carbon nanotubes tangled in easy-to-fluidize porous balls have been decorated by pure copper nanoparticles using a pre-industrial fluidized bed chemical vapor deposition process. Copper (II) acetylacetonate Cu(acac)2 was used as precursor. The low precursor volatility led to low deposition rates, responsible for a nonuniformity of the deposit both on the MWCNT balls and from the outer part to the center of the balls. An oxidative pre-treatment of the MWCNTs allowed to increase slightly the deposit weight and uniformity, by creating new nucleation sites on the nanotube surface. It also allowed decreasing the size of Cu nanoparticles by a factor of ten. A decrease of the deposition temperature increased more markedly the deposit weight, by probably favoring the formation of gaseous reactive intermediate species more reactive on the oxidized nanotube surface. A more efficient precursor delivery system would allow reaching higher deposition rates and much more uniform deposits, making possible an industrial production of metallized carbon nanotube

Iron deposition on multi-walled carbon nanotubes by fluidized bed MOCVD for aeronautic applications

The fluidized bed MOCVD process has been studied in order to uniformly deposit iron nanoparticles on the outer surface of multi‐walled carbon nanotubes (MWCNTs) tangled in balls of 388 µm in diameter. Using ferrocene as organometallic precursor at atmospheric pressure, various reactive atmospheres of deposition (under N2, air and H2) and an ozone O3 surface pre‐treatment of MWCNTs were tested. Around 10 g Fe/100 g MWNCTs were deposited during each run. Under N2 at 650 °C on the raw MWCNTs, nanoparticles formed of Fe and Fe3C were deposited which have catalyzed the formation of carbon nanofibers (CNFs). 20 h of ozone (O3) pre‐treatment improved the number and distribution of iron nanoparticles but without increasing the surface coverage of nanotubes. A more intense amorphous carbon deposit also appeared. Under H2 at 550 °C, the amorphous carbon was partly eliminated but fewer iron nanoparticles were present. Under air at 450 °C, a part of the MWCNTs was lost and a Fe2O3 shell covered each remaining MWCNTs ball. New works are in progress to increase more markedly the surface reactivity of MWCNTs and to deposit pure iron. (© 2015 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim

Decoration of carbon nanotubes by semiconducting or metallic nanoparticles using fluidized bed chemical vapour deposition

Multi-Walled Carbon Nanotubes (MWCNTs) have promising properties that make them potentially useful in a wide variety of applications. The decoration of MWCNTs by metallic or semiconducting nanoparticles aims to intensify some of their properties, in particular thermal and electrical conductivity. Fluidized Bed Chemical Vapour Deposition (FBCVD) is an efficient process to uniformly coat powders by various materials. The coating by SnO2, Fe and Si nanoparticles of MWCNTs (Graphistrength®) tangled in balls of 360 microns in mean diameter using the FBCVD process has been studied. The influence of some deposition parameters with and without oxidative pre-treatment is analysed on the nucleation and growth of nanoparticles. The various results obtained indicate that the intrinsic surface reactivity of MWCNTs is high enough for CVD precursors involving the formation of highly reactive unsaturated species such as silylene SiH2 formed from silane SiH4 pyrolysis in the case of Si deposition. But it must be enhanced for less reactive CVD precursors such as tin tetrachloride SnCl4 which needs the presence of oxygen-containing groups at the nanotube surface to allow Sn nucleation. So, provided the reactivity of the powder surface and that of the CVD precursors are well tuned, the FBCVD process can uniformly coat the outer surface of MWCNTs by metallic or semiconducting nanoparticles

Large-Scale Oxidation of Multi-Walled Carbon Nanotubes in Fluidized Bed from Ozone-Containing Gas Mixtures

100 g of multi-walled carbon nanotubes (MWCNTs) tangled in balls of 388 microns in Sauter diameter were treated per run in a pre-industrial scale fluidized bed reactor, using ozone-based gaseous mixtures at ambient temperature. The influence of ozone concentration and of the addition of water vapour was studied, for treatment durations between 1 h and 20 h. The process behavior was analyzed in terms of fluidized bed pressure drop and temperature profile. The nature and amount of the grafted oxygen based functions were analyzed, as the structural modifications created. An oxidation mechanism in two steps was evidenced, showing the grafting of hydroxyl, phenol and ether functions in a first step and then of lactone, quinone, carbonyl and carboxylic groups. A moderate etching of the MWCNT outer walls was observed. The amount of grafted functions and of structural defects increased with treatment duration and was highly exalted by the presence of water vapour. All the results obtained showed that the oxidation was uniform on the whole powder of the bed and from the outer part to the center of the balls, probably thanks to the high fluidization quality maintained all along the ozone treatment

Woot (Philippe de) - La fonction d'entreprise. Formes nouvelles et progrès économique.

Lassègue Pierre. Woot (Philippe de) - La fonction d'entreprise. Formes nouvelles et progrès économique.. In: Revue économique, volume 15, n°2, 1964. p. 315

Meij (J.L.) et divers auteurs. - Depreciation and replacement policy

Lassègue Pierre. Meij (J.L.) et divers auteurs. - Depreciation and replacement policy. In: Revue économique, volume 16, n°1, 1965. pp. 162-163

Gubbels (R.) - Productivité, progrès technique et relations industrielles.

Lassègue Pierre. Gubbels (R.) - Productivité, progrès technique et relations industrielles.. In: Revue économique, volume 16, n°1, 1965. p. 162

Gubbels (R.) - Productivité, progrès technique et relations industrielles.

Lassègue Pierre. Gubbels (R.) - Productivité, progrès technique et relations industrielles.. In: Revue économique, volume 16, n°1, 1965. p. 162