L'Interface semiconducteur-éléctrolyte

Le dioxyde de titane TiO2 monocristallin peut être modifié dans l'obscurité de manière persistante et durable en présence de l'acide 1:12 silicotungstique en solution acide. Après modification on observe alors par voltammétrie cyclique dans l'acide sulfurique seul, une vague de surface d'un dépôt qui a les caractéristiques d'un couple oxydo-réducteur adsorbé. La position de ce couple oxydo-réducteur met en évidence de manière indirecte le déplacement des bandes d'énergie à la surface du matériau semiconducteur. Grâce aux mesures d'impédance, il est montré que le mouvement du potentiel de bandes plates de TiO2 est progressif au cours de la modification et que le déplacement total peut dépasser 700 mV. Un décaptage très prolongé permet d'enlever le dépôt et de retrouver la distribution énergétique initiale de la surface

Electrode surface modified with heteropoly or isopoly anions: STM and AFM characterization

It has been shown on two examples that STM and AFM techniques can be used to image oxometalates with molecular resolution. The shapes of these molecules are clearly distinguished and their dimensions have been determined. It has even been possible to correlate other results culled from the AFM image of the surface of a single crystal of an oxometalate with those of crystallography. These results served as reference images in the study of the basal plane of HOPG when it is used as a working electrode during the cyclic voltammetry of 10-3 M H2W12O6-40, in a pH = 2 medium, with simultaneous STM monitoring of the surface morphology. A potential-dependent deposition of the oxometalate is superimposed on a strong alteration of the HOPG surface. When the potential domain is extended to include the third redox system of H2W12O6-40, a particularly well-ordered two-dimensional array is observed, the individual entities having the diameter of the oxometalate

L'intérface semiconducteur-éléctrolyte

Les conditions optimales de construction de photopiles réchargeables sont décrites et les difficultés de choix des couples à associer mises en évidence. Ce choix suppose en particulier une bonne connaissance de la position des bandes d'énergie des divers matériaux semiconducteurs dans les éléctrolytes à utiliser. On montre que divers semiconducteurs lamellaires de type n, nWSe2, nWS2, nMoS2 dont la stabilité dans les milieux iode-iodure a été établie pour de longues périodes, constituent avec ce couple redox un compartiment photo anodique auquel on peut associer de manière optimale un compartiment cathodique contenant un hétéropolyanion, [math] ou [math]. Les potentiels en circuit ouvert, lorsque le semiconducteur est irradie par un laser He-Ne peuvent atteindre 600 mV et le rendement de conversion de cette lumiere monochromatique visible est de l'ordre de 9 % sans optimisation. Ces associations sont stables, les photopiles pouvant etre chargees et dechargees un grand nombre de fois sans aucune degradation de leurs caractéristiques. Une breve etude de l'effet de l'oxygène a été également faite

The ball-shaped heteropolytungstates [{Sn(CH3)2(H2O)}24{Sn(CH3)2}12(A-XW9O34)12]36- (X=P, As): stability, redox and electrocatalytic properties in aqueous media

International audienc

Rationalization and improvement of the syntheses of two octadecatungstoarsenates: the novel α-K7[H4AsW18O62]·18H2O and the well known symmetrical α-K6[As2W18O62]·14H2O

International audienc

Mo-V-Mo-VI mixed valence polyoxometalates for facile synthesis of stabilized metal nanoparticles: Electrocatalytic oxidation of alcohols

International audienc

Preliminary electrochemical studies of the flavohaemoprotein from Ralstonia eutropha entrapped in a film of methyl cellulose: activation of the reduction of dioxygen

A flavohaemoprotein (FHP) from Ralstonia eutropha, obtained in a pure and active form, has been entrapped in a film of methyl cellulose on the electrode surface and gives a stable and reproducible electrochemical response at pH 7.00 when subject to cyclic voltammetry using a glassy carbon electrode. To our knowledge, no previous direct electrochemistry had been achieved with a bacterial flavohaemoglobin, which possess both a FAD and a haem. A single couple is observed which is assigned to the haem moiety of the protein, since the same result is obtained with a semi-apo form of the protein deprived of FAD (semi-apo FHP). The data collected were further confirmed by potentiometry with a platinum electrode, and the homogeneous electron transfer rate estimated by double potential step chronocoulometry at a bare glassy carbon electrode in the presence of methyl viologen (MV). The presence of FAD in the holoprotein is easily confirmed by UV–Vis spectrophotometry, but its expected electron relay role remains elusive. The protein activates the reduction of dioxygen by about 400 mV, the reduction current being proportional to the concentration of dioxygen up to 10% in volume in the gas mixture