ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ В ФОСФИНЕ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КАПИЛЛЯРНЫХ АДСОРБЦИОННЫХ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ КОЛОНОК

A possibility of the use of capillary adsorption columns in combination with mass-spectrometric detection was investigated with the aim to determine the content of impurities in high-purity phosphine. The effect of the volume of the main substance on separation and determination of impurities was studied. This effect mostly manifests itself with respect to impurities closely located to the front of phosphine. During the change of pressure of the introduced phosphine from 0.1 to 1 atm. the relative retention time of carbon dioxide decreases by 1-5 %. In case of impurity compounds with the retention factor not more than 0.5 the retention time does not depend on the volume of the introduced phosphine. The effect of displacement of impurities is accompanied by the increase in efficiency of a column. In substances eluting after phosphine, e.g., arsine, at pressure input of a sample more than 0.1 atm. there is almost a 10 times decrease is observed in efficiency of the column. The limits of detection of substances of 5∙10-8-1∙10-5 vol. % were attained. They are the best values among those available in literature and for some impurities they by 2-1000 times lower. The content of 35 impurities was detected using the calibrating dependencies and estimates of sensitivity on the values of the total ionization cross sections of the determined substances. The content of impurities was determined in the samples of purified phosphine and in the fractions extracted from the top and the bottom part of rectification column. It was found that carbon dioxide, arsine and propylene are the mostly hard-to-remove impurities.Keywords: phosphine, impurities, gas chromatography–mass spectrometry, adsorption capillary columns, detection limit, trueness(Russian)DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2013.17.4.011  V.A. Krylov1,2.  O.Iu. Chernova1, A.Iu. Sozin1, A.P. Kotkov1,3, G.V. Pushkarev2,3 1G.G. Devyatykh Institute of Chemistry of High-Purity Substances of the Russian Academy of Sciences, Russia, Nizhny Novgorod2N.I. Lobachevsky Nizhny Novgorod State University, Russia, Nizhny Novgorod3FGUP NPP “Saljut”, Russia,  Nizhny NovgorodИзучена возможность применения капиллярных адсорбционных колонок в сочетании с масс-спектрометрическим детектированием для определения содержания примесей в высокочистом фосфине. Исследовано влияние количества основного вещества на разделение и определение примесей. В наибольшей степени этот эффект проявляется для примесей, близко расположенных к фронту фосфина. При изменении давления вводимого фосфина от 0.1 до 1 атм относительное время удерживания диоксида углерода уменьшается на 1-5 %. Для примесных соединений, имеющих фактор удерживания не более 0.5, время удерживания от количества вводимого фосфина не зависит. Эффект вытеснения примесей сопровождается возрастанием эффективности колонки. Для веществ, элюирующихся после фосфина, например арсина, при давлении напуска пробы свыше 0.1 атм происходит падение эффективности колонки до 10 раз. Достигнуты пределы обнаружения веществ 5∙10-8-1∙10-5 % об. Они находятся на уровне лучших известных из литературы, а для ряда примесей ниже в 2-1000 раз. С использованием градуировочных зависимостей и оценки чувствительности от величин полных сечений ионизации определяемых веществ установлено содержание 35 примесей. Определено содержание примесей в пробах очищенного фосфина и фракциях, отобранных из верхней и нижней части ректификационой колонны. Установлено, что наиболее трудно удаляемыми примесями являются углекислый газ, арсин и пропилен.Ключевые слова: фосфин, примеси, хромато-масс-спектрометрия, адсорбционные капиллярные колонки, предел обнаруженияDOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2013.17.4.01

Систематический обзор клинической эффективности различных сроков неоперативного лечения у больных с острой спаечной кишечной непроходимостью

BACKGROUND The question of the duration and volume of conservative measures in patients with acute adhesive intestinal obstruction (AAIO) remains the subject of numerous discussions. Aim of study To evaluate the efficacy and safety of various periods of conservative therapy in patients with AAIO using a systematic review.  MATERIAL AND METHODS Criteria for inclusion in the systematic review were cohort studies investigating various regimens and duration of conservative therapy in adult patients with AAIO. The search for primary sources was carried out in the CENTRAL, PubMed and eLibrary databases. The assessment of the safety of various terms of AAIO was carried out by comparing the immediate results of treatment.  RESULTS The review included 19 papers with a total of 2,570 observations. At the first stage, the effectiveness of various conservative therapy regimens was evaluated by calculating the risk ratio for the success of non-surgical treatment. Taking into account the significant statistical heterogeneity of the participants, the calculation of the final risk ratio was carried out using a random effects model. The hazard ratio for nonoperative success was 1.91 (95% CI 1.2–3.1) in favor of gastrografin and 3.71 (95% CI 1.3–10.6) in favor of preoperative intestinal intubation. Taking into account the multidirectional pathogenetic action of the studied methods of conservative therapy, the obtained results suggested that the probability of success of non-surgical treatment correlates to a greater extent with the total duration of the AAIO episode than with the duration of conservative therapy, which was indirectly confirmed by constructing scattering graphs with approximation lines and calculating the coefficients determination, which amounted to 0.69 and 0.77 for the subgroups of standard therapy and undiluted gastrografin, respectively. Subsequently, the impact of different duration of an episode of AAIO on the immediate outcomes was assessed: mortality, frequency of resection interventions, complications, and total bed-day. There were no statistically significant differences in favor of early interventions (up to 48 hours) for all compared parameters; an increase in the total duration of AAIO up to 89 hours was not associated with worse results.  CONCLUSION The total duration of the episode of acute adhesive intestinal obstruction, including both the pre-hospital duration and the duration of non-surgical treatment is prognostically significant. In other words, when calculating the allowable duration of conservative measures, one should proceed from the total duration of intestinal passage disturbance, which should not exceed 89 hours. АКТУАЛЬНОСТЬ Вопрос о длительности и объеме консервативных мероприятий у больных с острой спаечной кишечной непроходимостью (ОСКН) остается предметом многочисленных дискуссий.  ЦЕЛЬ Оценить эффективность и безопасность различных сроков консервативной терапии у больных с ОСКН с помощью систематического обзора.  МАТЕРИАЛ И МЕТОДЫ Критериями включения в систематический обзор были когортные исследования, посвященные изучению различных схем и продолжительности консервативной терапии у взрослых пациентов с ОСКН. Поиск первоисточников осуществлялся по базам данных CENTRAL, PubMed и eLibrary. Оценка безопасности различных сроков ОСКН осуществлялась путем сравнения непосредственных результатов лечения.  РЕЗУЛЬТАТЫ В обзор вошли 19 работ с общим количеством наблюдений 2570. На первом этапе осуществлена оценка эффективности различных схем консервативной терапии путем расчета отношения рисков успеха неоперативного лечения. С учетом существенной статистической гетерогенности включенных расчет итогового отношения рисков осуществлялся с применением модели случайных эффектов. Отношение рисков успеха неоперативного лечения составил 1,91 (95% ДИ 1,2–3,1) в пользу гастрографина и 3,71 (95% ДИ 1,3–10,6) — в пользу дооперационной интестинальной интубации. С учетом разнонаправленного патогенетического действия исследуемых способов консервативной терапии полученные результаты позволили предположить, что вероятность успеха неоперативного лечения в бо́льшей степени коррелирует с общей продолжительностью эпизода ОСКН, чем с длительностью консервативной терапии, что было косвенно подтверждено путем построения точечных диаграмм рассеяния с линиями аппроксимации и расчетом коэффициентов детерминации, составивших 0,69 и 0,77 для подгрупп стандартной терапии и неразведенного гастрографина соответственно. В дальнейшем было оценено влияние различной продолжительности эпизода ОСКН на ближайшие исходы — летальность, частоту резекционных вмешательств, осложнений и общий койкодень. Статистически достоверных различий в пользу ранних вмешательств (до 48 часов) по всем сравниваемым параметрам выявлено не было, увеличение общей продолжительности ОСКН до 89 часов не было ассоциировано с ухудшением результатов.  ВЫВОДЫ Прогностически более значимым является общее время эпизода острой спаечной кишечной непроходимости, включающее как догоспитальную длительность илеуса, так и продолжительность неоперативного лечения. Иными словами, при расчете допустимой длительности консервативных мероприятий следует исходить из общей продолжительности нарушения кишечного пассажа, которая не должна превышать 89 часов.

Хирургические аспекты лечения пациентов с распространенным перитонитом

BACKGROUND Much attention is currently given to the issues of surgical treatment of common forms of secondary peritonitis, which is associated with unsuccessful results of treatment of this group of patients and the lack of a unified approach to surgical tactics among patients requiring repeated surgical interventions for adequate sanitation of the abdominal cavity.AIM OF STUDY Improvement of the immediate results of treatment of patients with generalized secondary peritonitis by determining the approaches to choosing the optimal surgical tactics.MATERIAl AND METHODS We analyzed the results of treatment of 220 patients with common forms of secondary peritonitis who were treated at the Elizavetinskaya hospital of St. Petersburg in the period from 2013 to 2019. The indicated patients were divided into two groups, comparable in terms of the main features, including the depth pathomorphological changes in the abdominal cavity, assessed by calculating abdominal cavity index (ACI) and the Mannheim peritonitis Index (MPI). The main group consisted of 109 patients, where developed algorithm was used, which supposed planned sanitation relaparotomies within up to 2 days in patients with high values of ACI and MPI. The comparison group included 111 patients who underwent sanitation interventions “on demand”, that is, in the presence of signs of persistence of the infectious process in the abdominal cavity. The results of treatment were compared by assessing the level and structure of postoperative mortality, the frequency of complications, and the length of stay in intensive care units and hospital. Mathematical-statistical dataprocessing, calculations of intensive and extensive coefficients of features, assessment of the statistical significance of differences in features for the studied groups were carried out.RESUlTS The use of a differentiated approach to performing planned relaparotomy in patients with generalized peritonitis made it possible to reduce the overall mortality 1.7-fold (from 51.3 to 30.2%) (p=0.001) due to a decrease in the proportion of abdominal sepsis as a cause of unfavorable the outcome. No significant effect of the use of this algorithm on the frequency and structure of complications, as well as the duration of multiple organ failure, was found.FINDINGS The use of planned relaparotomy among the selected patients helps to reduce postoperative mortality without significantly negatively affecting other treatment results.АКТУАЛЬНОСТЬ Вопросам хирургического лечения распространенных форм вторичного перитонита на настоящий момент уделяется большое внимание, что связано с неудовлетворенностью результатами лечения данной группы больных и отсутствием унифицированного подхода к хирургической тактике у пациентов, требующих неоднократных хирургических вмешательств для адекватнойсанации брюшной полости.ЦЕЛЬ Улучшение непосредственных результатов лечения пациентов с распространенным вторичным перитонитом путем определения подходов к выбору оптимальной хирургической тактики.МАТЕРИАЛ И МЕТОДЫ Проведен анализ результатов лечения 220 больных с распространенными формами вторичного перитонита, находившихся на лечении в Елизаветинской больнице Санкт-Петербурга в период с2013 по 2019 г. Указанные больные были разделены на две группы, сопоставимые по основным признакам, в том числе по глубине патоморфологических изменений брюшной полости, оцениваемой путем подсчета индекса брюшной  полости (ИБП) и Мангеймского индекса перитонита (МИП). Основную группу составили 109 больных, в лечении которых использовали разработанный алгоритм,  подразумевающий проведение плановых санационных  релапаротомий в сроки до 2 суток у больных с высокими значениями ИБП и МИП. В группу сравнения вошли 111 пациентов, которым санационные вмешательства  осуществлялись «по требованию», то есть при наличии  признаков персистенции инфекционного процесса в  брюшной полости. Результаты лечения сравнивались путем оценки уровня и структуры послеоперационной  летальности, частоты осложнений, длительности  пребывания в реанимационных отделениях и стационаре.  Произведены математико-статистическая обработка данных, расчеты интенсивных и экстенсивных коэффициентов  признаков, оценка статистической значимости различий  признаков по исследуемым группам путем оценки t-критерия для параметрических и хи-квадрат для  непараматерических показателей соответственно.РЕЗУЛЬТАТЫ Применение дифференцированного подхода к проведению плановых релапаротомий у больных с распространенным перитонитом позволило уменьшить  общую летальность в 1,7 раза (c 51,3 до 30,2%) (р=0,001) за счет снижения удельного веса абдоминального сепсиса как  причины неблагоприятного исхода. Значимого влияния  применения указанного алгоритма на частоту и структуру  осложнений, а также длительность полиорганной  недостаточности выявлено не было. ВЫВОД Использование плановых санационных  релапаротомий среди отобранных больных способствует уменьшению послеоперационной летальности, не оказывая  существенного негативного влияния на другие результаты лечения

Using of method of preventive stomas formation in surgical treatment of rectal cancer

The article presents a retrospective analysis of the results of treatment of 47 patients with colorectal cancer who were treated in clinic of hospital surgery named after V.A. Oppel of NWGMU named after l.l. Mechnikov. All the patients underwent a resection of the rectum with the formation of preventive colostomy and without its formation. The patients were divided into two matched by sex, age group. Complications in the study were found in 7 patients: 2 patients after resection of the rectum with the formation of preventive colostomy (enough holding conservative therapy) and in 5 patients after resection of the rectum without its formation (required repeated surgery in all cases). The data demonstrate the effectiveness of preventive stoma in prevention of complications in surgical treatment of colorectal cancer. However, must be conducted a clear definition of the indications for formation of preventive stoma and identification of predictive factors for its formation.В статье приведены данные ретроспективного анализа результатов лечения 47 больных раком прямой кишки, проходивших лечение в клинике госпитальной хирургии им. В.А. Оппеля СЗГМУ им. И.И.Мечникова, которым выполнены резекции прямой кишки с формированием превентивной колостомы и без её формирования. Больные были разделены на две сопоставимые по полу, возрасту группы. Осложнения в ходе исследования выявлены у 7 пациентов: у 2 пациентов после резекции прямой кишки с формированием превентивной колостомы (было достаточно проведение консервативной терапии) и у 5 пациентов после резекции прямой кишки без её формирования (потребовалось повторное оперативное вмешательство во всех случаях). Полученные данные показывают эффективность формирования превентивной стомы при резекции прямой кишки по поводу рака. Однако необходимо более чёткое определение показаний к формированию превентивной стомы и выявление предиктивных факторов для её формирования

Балльно-оценочная шкала для определения лечебной тактики у пациентов со спаечной тонкокишечной непроходимостью

Relevance. The most practiced method of treating patients with acute intestinal obstruction - urgent surgical intervention - does not guarantee remission, contributing to the progression of morphological changes in the abdominal cavity. From this perspective, a shift in emphasis towards the planned surgical treatment of patients with adhesive disease with the use of the existing anti-adhesive methods after conservative resolution of the intestinal passage disorders looks like a promising direction.Aim of the study. Improving the results of patients with acute adhesive intestinal obstruction treatment by developing a point-rating scale that allows to highlight groups of patients who are prone to conservative resolution of intestinal passage disorders episode, and, thereby, reduces the proportion of urgent interventions.Material and methods. The analysis of the 125 patients treatment results (retrospective group) admitted with symptoms of acute adhesive intestinal obstruction was carried out. On this basis, the point-rating scale was developed including a number of factors that have certain value in terms of predicting the probability of conservative therapy success. Subsequently the developed scale was applied in 170 patients (prospective group) as part of treatment tactics implementation aimed at maximally conservative resolution of adhesive intestinal obstruction without negative effect on the immediate results of patients operated in later periods.Results. The developed point-rating scale made it possible to reduce the frequency of urgent interventions among patients with signs of acute adhesive intestinal obstruction (from 79.2% to 57.6%) due to longer conservative measures — 18.1±17.2 and 11,2±8.7 hours in prospective and retrospective groups, respectively). There was no negative impact on the frequency of resection interventions (12.2 and 16.1% in the prospective and retrospective groups) as well as postoperative complications and overall mortality.Conclusions. The developed point-assessment scale made it possible to stratify patients in accordance with the probability of conservative therapy success and to justify its continuation for more than 12 hours in low-risk patients. The obtained results allow us to recommend the proposed scale for use in clinical practice. Актуальность. Наиболее часто практикуемый метод лечения больных с острой спаечной кишечной непроходимостью (ОСКН) — срочное хирургическое вмешательство — не гарантирует стойкого излечения, способствуя прогрессированию патоморфологических изменений в брюшной полости. Ввиду этого перспективным направлением представляется смещение акцента в сторону планового оперативного лечения больных спаечной болезнью с применением существующего арсенала противоспаечных препаратов после консервативного разрешения явлений нарушения кишечного пассажа.Цель. Улучшение результатов лечения больных с ОСКН путем разработки балльно-оценочной шкалы, позволяющей выделять группы больных, склонных к консервативному разрешению эпизода нарушения кишечного пассажа, и, тем самым, сокращающей долю неотложных вмешательств.Материал и методы. Проведен анализ результатов лечения 125 больных (ретроспективная группа), поступавших с явлениями ОСКН, на основе которого разработана балльно-оценочная шкала, включающая ряд факторов, обладающих предиктивной ценностью в плане прогнозирования вероятности успеха консервативного лечения. В дальнейшем разработанная шкала была применена у 170 больных (проспективная группа) в рамках реализации тактики лечения, направленной на максимально консервативное разрешение явлений спаечного нарушения кишечного пассажа при условии отсутствия негативного влияния на ближайшие результаты лечения больных, которые в более поздние сроки были оперированы.Результаты. Применение разработанной балльно-оценочной шкалы в клинической практике позволило уменьшить частоту неотложных вмешательств среди больных с признаками ОСКН (с 79,2 до 57,6%) за счет более длительных консервативных мероприятий — 18,1±17,2 часа и 11,2±8,7 часа в проспективной и ретроспективной группах соответственно). Какого-либо негативного влияния на частоту резекционных вмешательств (12,2% и 16,1% в проспективной и ретроспективной группах соответственно), а также на частоту послеоперационных осложнений и общую летальность отмечено не было.Вывод. Разработанная балльно-оценочная шкала позволила стратифицировать больных в соответствии с вероятностью успеха консервативного лечения и обосновать его продолжение в сроки более 12 часов у пациентов низкого риска. Полученные результаты позволяют рекомендовать предлагаемую шкалу к применению в клинической практике.

Chromato-mass-spectrometric determination of impurities in high-purity phosphine using capillary adsorption chromatographic columns

Изучена возможность применения капиллярных адсорбционных колонок в сочетании с масс-спектрометрическим детектированием для определения содержания примесей в высокочистом фосфине. Исследовано влияние количества основного вещества на разделение и определение примесей. В наибольшей степени этот эффект проявляется для примесей, близко расположенных к фронту фосфина. При изменении давления вводимого фосфина от 0.1 до 1 атм относительное время удерживания диоксида углерода уменьшается на 1-5 %. Для примесных соединений, имеющих фактор удерживания не более 0.5, время удерживания от количества вводимого фосфина не зависит. Эффект вытеснения примесей сопровождается возрастанием эффективности колонки. Для веществ, элюирующихся после фосфина, например арсина, при давлении напуска пробы свыше 0.1 атм происходит падение эффективности колонки до 10 раз. Достигнуты пределы обнаружения веществ 5∙10A possibility of the use of capillary adsorption columns in combination with mass-spectrometric detection was investigated with the aim to determine the content of impurities in high-purity phosphine. The effect of the volume of the main substance on separation and determination of impurities was studied. This effect mostly manifests itself with respect to impurities closely located to the front of phosphine. During the change of pressure of the introduced phosphine from 0.1 to 1 atm. the relative retention time of carbon dioxide decreases by 1-5 %. In case of impurity compounds with the retention factor not more than 0.5 the retention time does not depend on the volume of the introduced phosphine. The effect of displacement of impurities is accompanied by the increase in efficiency of a column. In substances eluting after phosphine, e.g., arsine, at pressure input of a sample more than 0.1 atm. there is almost a 10 times decrease is observed in efficiency of the column. The limits of detection of substances of 5∙1

Gas chromatography-mass spectrometric identification of impurities in high purity phosphine

Методом хромато-масс-спектрометрии исследован примесный состав фосфина высокой чистоты. Идентифицированы примеси постоянных газов, предельных, непредельных, хлорсодержащих и ароматических углеводородов, арсина, сероводорода, силана, германа, их гомологов и алкилпроизводных. Всего обнаружено 60 примесей индивидуальных веществ.The impurity content of high-purity phosphine has been investigated by gas chromatography-mass spectrometry method. The impurities of permanent gases, saturated and unsaturated hydrocarbons, chlorine-containing and aromatic hydrocarbons, arsine, hydrogen sulfide, silane, germane and their homolog and alkyl derivatives were identified. Totally 60 substances were detected