Coordination compounds of substituted bis(4,5-dihydro-1H-imidazol-5-ones)

Bola prevedená literárna rešerš, na základe ktorej bol zhodnotený význam a použitie derivátov 4,5-dihydro-1H-imidazol-5-ónov. Ďalej bola práca zameraná na katalytické využitie opticky čistých derivátov 4,5-dihydro-1H-imidazol-5-ónov a od nich odvodených koordinačných a organokovových zlúčenín s prechodnými kovmi. Experimentálne bola overená a zhodnotená 3-stupňová syntéza nového doposiaľ nepopísaného 2,2'-propán-2,2-diyl-bis(4-terc-butyl-1,4-dimetyl-4,5-dihydro-1H-imidazol-5-ónu) a jeho komplexu s bromidom nikelnatým. Kľúčové medziprodukty a pripravený ligand boli charakterizované pomocou NMR spektroskopie, FT-IR spektrometrie a hmotnostnej spektrometrie vo vysokom rozlíšení. Pripravený komplex bromidu nikelnatého s 2,2'-propán-2,2-diyl-bis(4-terc-butyl-1,4-dimetyl-4,5-dihydro-1H-imidazol-5-ónom bol charakterizovaný pomocou UV-vis spektroskopie, spektroskopie v infračervenej oblasti, elementárnej analýzy, energiovo-disperznej röntgenovej fluorescenčnej analýzy a práškovej röntgenovej difrakcie.Literary review has been carried out on the basis of which the significance and use of 4,5-dihydro-1H-imidazol-5-ones derivatives has been evaluated. Furthermore, the work was focused on the catalytic utilization of optically pure 4,5-dihydro-1H-imidazol-5-ones derivatives and the transition metal-based coordinating and organometallic compounds derived therefrom. Experimentally, the 3-step synthesis of a novel 2,2'-propane-2,2-diylbis (4-tert-butyl-1,4-dimethyl-4,5-dihydro-1H-imidazol-5-one and his complex with nickel bromide The key intermediates and the prepared ligand were characterized by NMR spectroscopy, FT-IR spectrometry and high resolution mass spectrometry The prepared nickel bromide complex with 2,2'-propane-2,2-diyl- bis(4-tert-butyl-1,4-dimethyl-4,5-dihydro-1H-imidazol-5-one was characterized by UV-vis spectroscopy, infrared spectroscopy, energy-dispersive X-ray fluorescence analysis, powder X-ray diffraction and microanalysis.Fakulta chemicko-technologickáStudent úspěšně obhájil bakalářskou práci a zodpověděl všechny dotazy komise. Otázky: Způsob měření a vydnocení hmotnostních spekter

The use of palladium complexes (5)-4-(řerř-butyl)-2-(pyridine-2-yl)-4,5- dihydrooxazole like catalysts for intermediate preparation in synthesis ofbiologically active substances

Bola vykonaná literárna rešerš zameraná na využitie komplexov 4-alkyl-2-(pyridín-2-yl)-4,5-dihydrooxazolov s prechodnými kovmi v asymetrickej syntéze, ktorá poukazuje na dominantné postavenie Pd. V experimentálnej časti bolo testované využitie paladnatého komplexu (S)-4-(terc-butyl)-2-(pyridin-2-yl)-4,5-dihydrooxazolu pre prípravu medziproduktov biologicky aktívnych látok. Prostredníctvom Pd katalyzovanej 1,4-adície arylboronových kyselín na cyklické enóny boli získané dva medziprodukty s excelentnou enantioselektivitou, pre ktoré boli navrhnuté transformácie vedúce ku kuparénu, alfa-kuparenónu, laurenalu, laurenolu, kuparenalu, kyseline kuparénovej a herberténu. Všetky pripravené zlúčeniny boli charakterizované pomocou NMR spektroskopie, hmotnostnej spektrometrie vo vysokom rozlíšení s MALDI ionizáciou a FT-IR spektroskopie.Based on the literature review has been studied to utilize 4-alkyl-2- (pyridin-2-yl) -4,5-dihydrooxazoles with transition metals in the asymmetric synthesis, which indicated the dominant position of Pd. In the experimental section, the use of the palladium(II) complexes of (S) -4- (tert-butyl) -2- (pyridin-2-yl) -4,5-dihydrooxazole for the preparation of intermediates of biologically active substances were tested. Through Pd catalyzed 1,4-addition of arylboronic acids to cyclic enones were obtained two intermediates with excellent enantioselectivity for which transformations leading to 7 natural substances were proposed, namely cuparene, alpha-cuparenone, laurenal, laurenol, cuparenal, cuparenic acid and herbertene. All prepared compounds were characterized by NMR spectroscopy, HRMS with MALDI ionization and FT-IR spectroscopy.Fakulta chemicko-technologickáDiplomant přednesl cca 15 min. přednášku na téma své diplomové práce s názvem "Využití palladnatých komplexů (S)-4-(terc-butyl)-2-(pyridin-2-yl)-4,5-dihydrooxazolu jako katalyzátorů pro přípravu meziproduktů v syntézách biologicky aktivních sloučenin". Po přečtení posudku školitele a oponenta se diplomant vyjádřil k dotazům oponentského posudku. K obhajobě práce byly dále vzneseny následující dotazy: prof. RNDr. Petr Klán, Ph.D. Proč je v dichlorethanu tak nízký výtěžek? doc. Ing. Tomáš Tobrman, Ph.D. Proč jste se chtěl při allylové substituci vyvarovat modifikaci ligandu? Čím si vysvětlujete rozdílné výtěžky při syntéze substituovaných cyklických ketonů? prof. Ing. Jiří Kulhánek, Ph.D. Čím si vysvětlujete, že v prvním cyklu při Pd-katalyzované 1,4-adici arylboronových kyselin na cyklické ketony máte nižší výtěžek než druhém?Dokončená práce s úspěšnou obhajobo

Recyklovatelný palladnatý katalyzátor kotvený na polysterenu pro konstrukci kvartérních stereocenter nesoucí pouze atomy uhlíku asymetrickou 1,4-adici arylboronových kyselin na cyklické enony

The development of recoverable catalysts based on the combination of synthetically demanding ligands with transition metals attracts a lot of attention, especially from the environmental point of view. In this paper, we describe the preparation of a recoverable polystyrene supported chiral palladium catalyst based on PyOx ligand suitable for asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to cyclic 3-substituted five- and six-membered enones. In the reaction, all-carbon quaternary stereocenters are formed with a high level of enantioselectivity (up to 91% ee) and conversion (up to 99%). The catalyst was used in 6 cycles with no loss of enantioselectivity and only a small decrease in conversion. A solution of the problems associated with the transition from homogeneous to heterogeneous catalytic systems is discussed.Vývoj recyklovatelných katalyzátorů založených na kombinaci synteticky náročných ligangů s přechodnými kovy přitahují mnoho pozornosti především z environmentálního hlediska. V této publikaci jsme popsali přípravu recyklovatelného chirálního palladnatého katalyzátoru zakotveného na polystyren na bázi PyOx ligandu, který je vhodný pro asymetrickou 1,4-adici arylboronových kyselin na cyklické 3-substituované 5-ti a 6-ti členné enony. V této reakci vznikla všechna stereocentra s vysokou enantioselektivitou (až 91 % ee) a konverzí (až 99 %). Katalyzátory byly použity v 6-ti cyklech beze ztráty enantioselektivity a pouze s malým poklesem konverze. Je zde také diskutováno řešení problémů spojených s přechodem z homogenního do heterogenního katalytického systému

Kovalentní molekulárně imprintované polymery pro selektivní adsorpci stimulátoru růstu rostlin 1-naftalenoctové kyseliny

In this work, we present the development and testing of new sorption materials for the adsorption of 1-naphta-leneacetic acid (NAA). Covalently prepared molecularly imprinted polymers (MIPs) were prepared as suitable materials. Molecular imprinting was performed using two different NAA derivatives: 4-vinylbenzyl 2-(naph-thalen-1-yl)acetate and N-methyl-2-(naphthalen-1-yl)-N-((4-vinylbenzoyl)oxy)acetamide. The prepared mono-mers bearing NAA fragment were subjected to polymerization, removal of template and the prepared MIPs were further characterized and tested. Both types were able of MIPs to catch out > 98% NAA from solution (10(-3) mol L-1) within 10 min and subsequently desorb it quantitatively. Both types of prepared MIPs can be used in at least 10 consecutive adsorption/desorption cycles. Ester-derived MIPs were also highly effective for continuous flow adsorption of 10(-2) mol L(-1 )NAA and showed certain level of selectivity for NAA in a mixture with anthranilic acid and/or salicylic acid.V této práci představujeme vývoj a testování nových sorpčních materiálů pro adsorpci 1-naftalenoctové kyseliny (NAA). Jako vhodné materiály byly připravené molekulárně imprintované polymery (MIPs). Molekulární imprintování bylo provedeno s využitím dvou různých NAA derivátů: 4-vinylbenzyl-2-(naftalen-1-yl)acetátu a N-methyl-2-(naftalen-1-yl)-N-((4-vinylbenzoyl)oxy)acetamidu. Připravené monomery nesoucí NAA fragment byly podrobeny polymeraci, odstranění templátu a připravené MIPs byly dále charakterizovány a testovány. Oba typy MIPs byly schopny zachytit >98% NAA z roztoku (10(–3) mol L-1) během 10 minut a následně ji kvantitativně desorbovat. Oba typy připravených MIPs mohou být použity v 10 po sobě jdoucích cyklech adsorpce/desorpce. MIP odvozené od esterů byly také vysoce účinné pro kontinuální průtokovou adsorpci 10(-2) mol L(-1)NAA a vykazovaly určitou úroveň selektivity pro NAA ve směsi s kyselinou anthranilovou a/nebo kyselinou salicylovou

Pokroky v palladiem katalyzované asymetrické 1,4-adici arylboronových kyselin na konjugované enony a chromony

The transition metal (palladium)-catalysed asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to conjugated enones belong to the most important and emerging strategies for the construction of C-C bonds in an asymmetric fashion. This review covers known catalytic systems used for this transformation. For clarity, we are using the type of ligand as a sorting criterion. Finally, we attempted to create a flowchart facilitating the selection of a suitable ligand for a given combination of enone and arylboronic acid.Asymetrická 1,4-adice arylboronových kyselin na konjugované enony katalyzovaná přechodným kovem (palladiem) patří k nejdůležitějším a novým strategiím pro konstrukci C–C vazeb asymetrickým způsobem. Toto review zahrnuje známé katalytické systémy, které jsou pro tyto transformace využívány. Jako řadící kritérium jsme zvolili typ ligandu. Nakonec jsme vytvořili vývojový diagram, který má usnadnit výběr vhodného ligandu pro danou kombinaci enonu a arylboronové kyseliny