Alkoxyallene‐Based LANCA Three‐Component Synthesis of 1,2‐Diketones, Quinoxalines, and Unique Isoindenone Dimers and a Computational Study of the Isoindenone Dimerization

A series of β‐alkoxy‐β‐ketoenamides was prepared by the well‐established LANCA three‐component reaction of lithiated 1‐(2‐trimethylsilylethoxy)‐substituted allenes, nitriles, and α,β‐unsaturated carboxylic acids. The α‐tert‐butyl‐substituted compounds were smoothly converted into the expected 1,2‐diketones by treatment with trifluoroacetic acid. A subsequent condensation of the 1,2‐diketones with o‐phenylenediamine provided the desired highly substituted quinoxalines in good overall yield. Surprisingly, the α‐phenyl‐substituted β‐alkoxy‐β‐ketoenamides investigated afford not only the expected 1,2‐diketones, but also pentacyclic compounds with an anti‐tricyclo[4.2.1.12,5]deca‐3,7‐diene‐9,10‐dione core. These interesting products are very likely the result of an isoindenone dimerization which was mechanistically studied with the support of DFT calculations. Under the strongly acidic reaction conditions, a stepwise reaction is likely leading to a protonated isoindenone as reactive intermediate. It may first form a van der Waals complex with a neutral isoindenone before the two regio‐ and diastereoselective ring forming steps occur. Interestingly, two neutral or two protonated isoindenones are also predicted to dimerize giving the observed pentacyclic product

Nonlinear ac susceptibility studies of high-TcT_c rings: Influence of the structuring method and determination of the flux creep exponent

We have studied the influence of the patterning procedure on the critical current density of high-$T_c$ YBa$_2$Cu$_3$O$_{7-\delta}$ thin rings using the nonlinear ac susceptibility method. At no applied dc magnetic field we have found that laser ablation degrades strongly the critical current density whereas ion beam etching has only a weak influence on it. From the measurements at different frequencies and dc magnetic fields we analyzed the influence of flux creep and obtained the field dependence of the flux creep exponent. Our data reconfirm the recently observed scaling relation for the nonlinear susceptibility response of type-II superconductors.Comment: 10 pages, 12 figure

Bekämpfung der Blutlaus durch Freilassung von Blutlauszehrwespen aus Massenzucht

Ziel des Projektes war die Erarbeitung eines Verfahrens zur Regulierung der Blutlaus (Eriosoma lanigerum), eines wirtschaftlich bedeutenden Schädlings im ökologischen Obstbau, gegen den es momentan keinerlei wirksame Bekämpfungsmöglichkeiten gibt. Hierzu wurde versucht, aus der Erfahrung vorangegangener Versuchsergebnisse ein Verfahren zur Bekämpfung der Blutlaus durch den Einsatz von Blutlauszehrwespen (Aphelinus mali) aus einer Nützlingszucht zu entwickeln und zur Praxisreife zu bringen. Die Zehrwespe ist ein natürlich vorkommender Gegenspieler, dem es aufgrund mangelnder Synchronisation zwischen Schädling und Nützling nicht rechtzeitig gelingt, den Schaden durch die Blutlaus zu verhindern. 2004 konnten mit dem Einsatz von parasitierten Blutlausmumien keine zufrieden stellenden Ergebnisse erzielt werden. Die Produktion der Mumien war für den Nützlingsproduzenten mit erheblichen Schwierigkeiten verbunden. Die wünschenswerte Lagerung der Mumien führte zu hoher Mortalität und Verzögerungen im Schlupfverlauf. Die Versuche mit adulten Zehrwespen 2005 zeigten im Gegensatz zu den Versuchen mit Mumien im Vorjahr auswertbare Ergebnisse. Allerdings reichten auch hier die erzielten Wirkungsgrade nicht für eine vollständige Bekämpfung und damit der Vermeidung von Schäden an den Bäumen aus. Die Parasitierungsleistung von A. mali wird im Wesentlichen von zwei Faktoren beeinflusst: der Temperatur und der vorhandenen Lichtmenge. Unter normalen Witterungsbedingungen macht daher der zeitige Einsatztermin im Frühjahr keinen Sinn, da A. mali in der Regel keine geeigneten Vermehrungsbedingungen vorfindet. Zudem ist A. mali der Blutlaus in Bezug auf die Vermehrungsrate unterlegen. Ein Kombinationsverfahren mit einer Ölspritzung und nachfolgender Freilassung von Zehrwespen unter klimatisch günstigeren Bedingungen wurde 2006 durchgeführt und brachte mit Wirkungsgraden von etwa 60 % ähnliche Ergebnisse wie 2005. Die Blutlauszehrwespe A. mali ist in der Lage, den Befall durch die Blutlaus zu reduzieren, jedoch nicht zu regulieren und Schäden an den Bäumen vollständig zu verhindern

Flocs, flows, and mechanisms decoupling larval supply from settlement

Author Posting. © Association for the Sciences of Limnology and Oceanography, 2012. This article is posted here by permission of Association for the Sciences of Limnology and Oceanography for personal use, not for redistribution. The definitive version was published in Limnology and Oceanography 57 (2012): 936-944, doi:10.4319/lo.2012.57.4.0936.Larval supply, settlement (24 h), and recruitment were measured simultaneously with flow and flocculated particulates (flocs) in a muddy, coastal embayment. Fortuitous observations indicated that flocs drifting above the bed touched down at slack tide. Unexpectedly, results showed that larval supply did not portend settlement for the two most abundant polychaetes, Mediomastus ambiseta (resident mud dweller) and Sabellaria vulgaris (nonresident sand dweller). Both variables fluctuated widely and were decoupled. Colonization of mud vs. sand trays was not significantly different, also due to high variances. A statistical power analysis indicated that resolving selectivity would require 45 (median) paired, replicate treatments. Time series of near-bed planktonic larvae showed sizeable and sporadic spikes. Even 24-h means failed to predict settlement. Sabellaria was numerous in zooplankton pump collections, rare in trays, and nonexistent in ambient sediments. In contrast, Mediomastus was absent from pump samples, but dominated mud trays and bottom cores. Floc contents, however, lend insight into these distributions. Densities (of order 105 m-3) of Sabellaria and Mediomastus in flocs greatly exceeded those in tray and pump samples (of order 103 m-3). Located between the water column and seafloor, organic-rich flocs may offer transient larvae food, shelter, transport, and perusal of settlement sites. When aggregates touch down, entrained Mediomastus might exit upon contact with suitable ambient sediments, whereas nonresident Sabellaria remain suspended. Flocs may thus play a critical role in shaping connectivity and structuring species distributions.This study was supported by the National Science Foundation (Division of Ocean Sciences, OCE 08-52361) and the University of California at Los Angeles Council on Research