THE THEORETICAL INTERPRETATION OF THE shf INTERACTION OF Cr+ CENTRES IN ALKALI HALIDES

Les résultats expérimentaux de l'interaction superhyperfine (shf) des centres paramagnétiques dans les halogénures alcalins ne peuvent pas être expliqués par les modèles de covalence et recouvrement utilisés jusqu'ici. Quand on tient compte de la déformation des ions Cr+ par des états excités causée par le potentiel cubique cristallin, l'interaction shf anisotropique avec le premier voisin peut être expliquée sans utilisation des paramètres ajustes. La contribution des états excités étendus dans l'espace à la densité de spin donne l'ordre de grandeur correcte de l'interaction isotropique avec les voisins plus éloignés. Il sera montré que seule une perturbation du type potentiel des ions ponctuels est capable de donner les résultats corrects. Comme il a été constaté récemment, la partie angulaire du potentiel cubique cristallin est une contribution importante négligée dans l'approximation des ions libres. Les conceptions théoriques utilisées pour les complexes dcs ions des métaux de transition ne peuvent pas être appliquées aux défauts substitutionnels de ces ions dans les sels sans modifications et extensions importantes.The experimental results of the superhyperfine (shf) interaction in alkali halides cannot be understood on the basis of the models of covalency and overlap worked out so far. Taking into account the deformation of the Cr+ ions by excited states admixed by the cubic lattice potential the anisotropic shf interaction with nearest neighbours is explained without adapted parameters. The contribution of the spatially extended excited states to the spin density gives the correct order of magnitude for the isotropic interaction with the more distant neighbours. It will be shown that only a perturbation of the kind of the point ion potential gives the correct results. As stated recently, the angular dependent part of the cubic potential produced by the point ions proves to be one of the leading terms neglected in the free-ion approximation. The theoretical concepts known for the transition-metal ion complexes cannot be applied without substantial modifications and extensions to substitutional defects of these ions in salts

Computer simulation of correlated self-diffusion via randomly migrating vacancies in cubic crystals

Abstract Title of program: RANDOM VACANCY MIGRATION Catalog number: ACKO Program obtainable from: CPC Program Library, Queen's University of Belfast, N. Ireland (see application form in this issue) Computer: CDC 6600; Installation: University of Stuttgart Operating system: Scope 3.4 Programming language used: FORTRAN IV High speed storage required: 58 000 words No. of bits in a word: 60 Overlay structure: none No. of magnetic tapes required: none Other peripherals used: card reader, line printer No of... Title of program: RANDOM VACANCY MIGRATION Catalogue Id: ACKO_v1_0 Nature of problem Computer simulation of the relative jumps of atoms induced by a randomly migrating single or double vacancy in a face-centered cubic, body-centered cubic, or simple cubic crystal lattice. ADAPTATION SUMMARY: Vol:Year:Page 13:1977:183 "0001 CORRELATION FACTOR AND NMR" "Determination of correlation factor and NMR diffusion parameters from the computer-simulated random motion of vacancies in cubic crystals." D. Wolf; K. Differt; H. Mehrer Note: adaptation instructions are contained in source code Versions of this program held in the CPC repository in Mendeley Data ACKO_v1_0; RANDOM VACANCY MIGRATION; 10.1016/0010-4655(77)90011-X This program has been imported from the CPC Program Library held at Queen's University Belfast (1969-2019

NMR-Study of Structure and Diffusion Processes in Li3N

Nous avons analysé les spectres quadrupolaires de 7Li et 14N dans des monocristaux de Li3N en fonction de l'orientation dans le champ magnétique. Les résultats sont en bon accord avec le modèle de liaison ionique. L'évolution des spectres quadrupolaires et des relaxations spin-réseau Ɖ1 en fonction de la température conduit au moins à deux processus de diffusion, en accord avec la forte anisotropie de la conductivité ionique. Au-dessous de 300 K la diffusion est réalisée dans les couches de Li2N avec une enthalpie d'activation d'environ 0,25 eV. La mobilité des noyaux s'accélère, si la concentration d'hydrogène dans les échantillons est augmentée. Aux températures plus élevées on note une diffusion interplans importante, mettant en jeu les deux sites du lithium.Quadrupole split NMR-spectra of 7Li and 14N in single crystals of Li3N were measured as a function of orientation to the magnetic field. The results confirm the model of ionic bonding. From the temperature dependence of both the 7Li spectra and the relaxation rate Ɖ1 of 7Li at least two diffusion processes could be determined which are in agreement with the strong anisotropy of the ionic conductivity. Below 300 K nearly all diffusion takes place in the Li2N layer with an activation enthalpy of about 0.25 eV. The jump rate of the ions can be increased by doping the crystals with hydrogen. At higher temperatures there is a considerable amount of interplanar diffusion involving both Li positions

ANALYTICAL NON-RELATIVISTIC SCF-HARTREE-FOCK WAVE FUNCTIONS FOR THE GROUND STATE AND FOR EXCITED STATES OF In AND Tl IONS

Des solutions Hartree-Fock non relativistes en forme de développements analytiques utilisant des fonctions orbitales du type Slater ont été obtenues pour l'état fondamental de In+, In++, Tl+, Tl++ et pour des états excités de In+. Les fonctions d'onde et les intégrales de recouvrement des fonctions orbitales extérieures de ces métaux avec l'ion Cl- sont présentées. Dans l'approximation non relativiste les ions de Tl possèdent essentiellement la même taille et les mêmes intégrales de recouvrement que les ions de In. Des corrections relativistes ont été estimées et sont discutées ; pour Tl+ ces corrections sont à peu près trois fois plus grandes que pour In+. Dans le cas des centres de défauts de substitution d'ions métalliques monovalents dans KCl les déplacements des plus proches voisins sont estimés pour l'état fondamental et pour l'état excité. Tous ces déplacements se révèlent positifs, indiquant un déplacement des voisins radialement vers l'extérieur.Non-relativistic Hartree-Fock solutions for the ground state of In+, In++, Tl+, Tl++ and for excited states of In+ have been obtained in the form of analytical expansions in Slater-type orbitals. The wave functions and overlap integrals of the outer metal orbitals with the chlorine ion are presented. In the non-relativistic approximation the Tl ions have essentially the same size and the same overlap integrals as the In ions. Relativistic corrections are estimated and discussed ; for Tl+ they are almost three times larger than for In+. The nearest neighbour displacements for substitutional defect centres of the monovalent ions in KCl are derived for the ground state and for an excited state. All displacements come out as positive, indicating an outward radial displacement of the neighbours