Enantiomerek meghatározása környezeti mintákból és szintézis termékekből kromatográfiás módszerekkel = Determination of chiral molecules from environmental samples and synthetic products with chromatographic methods

Számos új királis elválasztó közeget vezettünk be a GC-s és CE gyakorlatába. Ezek közül a pozitív töltésű, szubsztituált ciklodextrinek nemzetközi érdeklődést váltott ki. Nagy számú újonnan szintetizált enantiomer pár analízisét oldottuk meg, vagy eredményesebb eljárást dolgoztunk ki a már elválasztott vegyületekre. Az újonnan elválasztott enantiomerek között számos gyógyszer és peszticid gyártási köztitermék található. A királis analízist bevezettük a magyar környezetvédelmi analitika fegyvertárába. Egyes racém növényvédő szerek bomlásában bebizonyítottuk a királis diszkriminációt. Néhány általános érvényű törvényt ismertünk fel a királis vegyületek (aril-alkil- aminok aril-alkil alkoholok) legmegfelelőbb gázkromatográfiás származékképzésére, és az enantiomerek elúciós sorrendjének megfordítása. | Several new chiral selective agents have been introduced into GC and CE practice. The positively charged substituted cyclodextrins generated an international interest. Big numbers of new enantiomers have been separated, or better separation methods have been evaluated for the previously separated enantiomer pairs. There are several pharmaceutical and pesticide production intermediates among the newly separated enantiomers. The chiral analysis has implemented into practice of Hungarian environmental analyses. The chiral selective decomposition of racemic pesticides were demonstrated. Some general rules have been established in the field of derivation of enantiomers (aryl-alkyl amines, aryl-alkyl alcohols) for GC analysis, and the new abilities have been establish for the enantiomer elution reversals

Dioxinok keletkezése különös tekintettel a megújuló energiát használó kazánokra

A dioxin vegyületcsalád számos tagja rendkívül intenzív mérgező hatással rendelkezik, ezért a dioxinok kibocsátásának csökkentése a környezetvédelem kiemelt feladata. A közlemény mélyeb- ben foglalkozik a dioxinok keletkezésének csökkentésével a megújuló energiák, különösen az ipari fatüzelés alkalmazása során. Az utóbbira azért van szükség, mert a kiotói egyezmény értelmében a fatüzelés szerepe nő energia ellátásunkban, de figyelni kell arra, hogy ez ne vonjon maga után meg- emelkedett környezetszennyezést

Cyclodextrins as Dominant Chiral Selective Agents in the Capillary Separation Techniques

This review paper shows the dominant role of the cyclodextrins in the chiral separations using capillary columns (GC, SFC, CE). The cyclodextrins (CDs) have extremely broad chiral selectivity spectra because they have several different chiral recognition sites in various arrangements and various interaction modes. Their chiral selectivity features can further improve with their various substitutions. Their selectivities are moderate therefore they need high efficiency separations (capillary columns) for good chiral resolutions. The shape selectivity of cyclodextrins is also shown with non-chiral isomers too. The utility of the cyclodextrins is demonstrated with several examples based on the personal observations of authors and critical review of literature. The theoretical backgrounds of their chiral recognitions (e.g. H-bond interaction, inclusion, induced fit) are discussed in depth. This paper is not application oriented but is dealing with mostly on the physical and chemical background of separations using CDs

Enantiomerek és diasztereomerek elválasztása szuperkritikus állapotú oldószerekben = Separation of enantiomers and diastereomers in supercritical fluids

A BME-n a csoport által korábban kifejlesztett igen hatékony szuperkritikus extrakciós reszolválás tapasztalataiból kiindulva további enantiomer előállítási módszereket fejlesztettünk. A világon elsőként valósítottunk meg in situ diasztereomer só képzést tiszta szuperkritikus szén-dioxidban és kimutattuk, hogy a nyomás és a hőmérséklet befolyásolja a sóképzési reakció sebességét és a diasztereomer sók egyensúlyi arányát is. A szuperkritikus szén-dioxidot antiszolvensként alkalmazva nagy enantiomer tisztaságú (ee) és mikroméretű diasztereomer só kristályosítására alkalmas eljárást dolgoztunk ki. A legfontosabb eredménye az antiszolvens kristályosításon alapuló reszolválásnak a “know how”, ami akár az ee érték maximalizálását akár a szemcseméret eloszlás szabályozását lehetővé teheti. A harmadik módszer, aminek alkalmazhatóságát bemutattuk az a szuperkritikus szén-dioxid oldószerben végrehajtott enzimkatalizált kinetikus reszolválás, amit kedvező oldhatósági viszonyok esetén termékelválasztással összekapcsolható. Elsőként valósítottuk meg hatékonyan ezt a koncepciót egy laktám-vegyület gyűrűnyitási reakciójával, valamint elsőként végeztünk >98% ee értékű termékeket eredményező konszekutív észterezést szakaszos és folyamatos reaktorban. Mind a három módszer esetén állítottunk elő 90% feletti enantiomer tisztaságú termékeket, azonban ebben az esetben eddig csak az enzimkatalizált reszolválás esetében közelítette meg a termelés az 50-50%-ot. | Based on the experiences with resolution methods based on supercritical extraction developed earlier by our group at BME, we have developed new processes for the production of enantiomers. We were the first in the world to demonstrate in situ diastereomeric salt formation in pure supercritical carbon dioxide, and we have shown that pressure and temperature have an effect on the rate of the salt formation reaction and the equilibrium ratio of diastereomeric salts. Using carbon dioxide as an antisolvent, we have developed a process for crystallizing micron-size diastereomeric salt with high enantiomeric purity (ee). The most important result of the antisolvent-based crystallization is the ""know how"", enabling either the maximization of ee values or controlling the particle size distribution. The third method for producing enantiomers that we have shown to be applicable is enzyme catalyzed kinetic resolution in supercritical carbon dioxide, which can be coupled with product separation provided the solubilities are favorable, resulting in enantiopure products. A proof of concept reaction with coupled separation was successfully implemented for the first time, with a lactame ring opening reaction. Also, first consecutive acylation resulting >98% ee products was developed in batch and continuous supercritical reactors. Products with ee higher than 90% have been obtained with all three methods, however, only the yields of the enzyme catalyzed resolution have come close to 50-50%