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Ethernet - a survey on its fields of application
During the last decades, Ethernet progressively became the most widely used local area networking (LAN) technology. Apart from LAN installations, Ethernet became also attractive for many other fields of application, ranging from industry to avionics, telecommunication, and multimedia. The expanded application of this technology is mainly due to its significant assets like reduced cost, backward-compatibility, flexibility, and expandability. However, this new trend raises some problems concerning the services of the protocol and the requirements for each application. Therefore, specific adaptations prove essential to integrate this communication technology in each field of application. Our primary objective is to show how Ethernet has been enhanced to comply with the specific requirements of several application fields, particularly in transport, embedded and multimedia contexts. The paper first describes the common Ethernet LAN technology and highlights its main features. It reviews the most important specific Ethernet versions with respect to each application fieldâs requirements. Finally, we compare these different fields of application and we particularly focus on the fundamental concepts and the quality of service capabilities of each proposal
Stereoselektive Silylierung chiraler 1-Aminoallylmetall-Verbindungen mit anschlieĂender Oxidativer Desilylierung
Zahlreiche Naturstoffe und pharmazeutische Wirkstoffe besitzen in beta-Position zu einer Carbonylgruppe ein chirales Zentrum. Insbesondere
chirale Aldolverbindungen 5 sind weit verbreitet. Neben den klassischen Darstellungsmethoden fĂŒr chirale Aldolverbindungen 5 stellt die
stereoselektive EinfĂŒhrung einer Hydroxylgruppe in ein bestehendes KohlenstoffgerĂŒst eine interessante Alternative dar. Die formale
enantioselektive KnĂŒpfung einer C-O-Bindung, ausgehend von dem Homoenolat-Synthon 1, mit einem \u27Hydroxylkation\u27 entspricht einer
zweifachen Umkehrung der natĂŒrlichen PolaritĂ€t der Reaktanden. Dieses Ziel konnte erreicht werden durch die zwischenzeitliche
EinfĂŒhrung einer Silylgruppe und anschlieĂender oxidativer Desilylierung. Die Dimethylphenylsilylgruppe besitzt gleich mehrere
entscheidende Vorteile: Sie reagiert mit 2 unter hoher StereoselektivitÀt und hohen chemischen Ausbeuten, sie ist stabil unter den stark
basischen Reaktionsbedingungen, sie erleichtert durch ihren alpha-Effekt eine zweite Metallierung, sie erhöht aufgrund ihres sterischen
Anspruchs die DiastereoselektivitĂ€t einer anschlieĂenden Alkylierung und schlieĂlich lĂ€sst sie sich unter vollstĂ€ndiger Retention der
Konfiguration in eine Hydroxylgruppe ĂŒberfĂŒhren.
Metallierung von 3-Phenyl-substituierten 1-SMP-Aminoallylverbindungen mit t-BuLi oder t-BuLi/KOT ergeben chirale 3-metallierte Enamine
2. Diese dienen als SyntheseÀquivalente des Homoenolat-Synthons 1 und werden von Elektrophilen in 3-Position angegriffen. Die
StereoselektivitÀt wird dabei von SMP, einem Prolinderivat, das als chirales Auxiliar dient, induziert. Die Abfangreaktion von 2 mit
DMPSCl liefert 3-silylierte Enamine 3. Die StereoselektivitÀt der elektrophilen Substitution kann von 64 %ee (S) bis zu 95 %ee (R) am
C3-Atom in AbhÀngigkeit von Lösungsmittel, Metallion und Temperatur variiert werden. Die 3-silylierten Enamine können zu beta-Silylketonen
4 hydrolysiert werden, welche wiederum als VorlÀufer der chiralen Aldolverbindungen 5 dienen.
Diese Strategie konnte noch durch eine Eintopf-Synthesesequenz verbessert werden. Dabei entstanden durch Metallierung, Silylierung,
Metallierung und Alkylierung der einfachen Ausgangsverbindung Allyl-SMP (R=R\u27=H) fast enantiomerenreine (R)-beta-Silylaldehyde. Diese
Aldehyde lassen sich durch Oxidieren und anschlieĂender oxidativer Desilylierung zu chiralen beta-HydroxycarbonsĂ€uren ĂŒberfĂŒhren oder
aber durch Reduzieren und anschlieĂender oxidativer Desilylierung zu chiralen 1,3-Diolen ĂŒberfĂŒhren. Nach diesem Konzept aus Silylierung
und Alkylierung von Allyl-SMP und anschlieĂender oxidativer Spaltung der C-Si-Bindung ist es möglich eine ganze Bibliothek aus hoch
enantiomerenreinen chiralen Aldolverbindungen darzustellen.Numerous natural products and pharmaceutical active agents possess a chiral centre in b-position to a carbonyl function. Especially chiral
aldol compounds 5 are wide-spread. Besides classical methods for the preparation of chiral aldol compounds 5 the stereoselective
introduction of a hydroxyl group into an existing carbon framework represents an essential alternative. By a formal enantioselective linkage
of the C-O-bonding starting from a homoeno-late synthon 1 with a \u27hydroxyl cation\u27 the natural polarity of the reactants is reversed twice.
Therefore our aim could be attained only by a temporary introducing of a silyl group. The introduction of a dimethylphenylsilyl group has
several decisive advantages: it reacts with 2 regioselectively in 3-position and with high stereoselectivity, it is stable under the strong basic
reaction conditions, it facilitates a second metallation by its alpha-effect, it improves the diastereoselectivity of a subsequent alkylation by its
strong steric influence and at last it can be converted into a hydroxyl group with complete retention of configuration.
Metallation of 3-phenyl substituted 1-SMP-aminoallyl compounds with t-BuLi or t-BuLi/KOT leads to chiral 3-metallated enamines 2. These
metallated enamines 2 serve as synthesis equivalents of the homoenolate synthons 1 which can be attacked by electrophiles in 3-position.
The stereoselectivity is induced by SMP, a Proline derivate, which serves as a chiral auxiliary. Interception reaction of 2 with DMPSCl
results in 3-silylated enamines 3. The stereoselectivity of electrophilic substitution can be varied from 64 %ee (S) up to 95 %ee (R) at C3
due to its strong dependence on solvent, metal ion, temperature and size of the chloro silane. The 3-silylated enamines 3 are hydrolysed to
beta-silyl ketones 4, which serve as precursors for chiral aldols 5.
This strategy could be improved by a one-pot synthesis sequence of metallation, silylation, metallation and alkylation of simple allyl-SMP
(R=R\u27=H) generating almost enantiopure (R)-b-silyl aldehydes. These aldehydes are oxidised and subsequently oxidatively desilylated to
beta-hydroxy acids or reduced and subsequently oxidatively desilylated to chiral 1,3-diols. Following this concept of silylation and alkylation of
allyl-SMP and subsequent oxidative cleavage of the C-Si-bonding, it is possible to prepare a complete library of highly enantiopure chiral
aldol compounds
Intensivierung einer Fruchtfolge unter ökologischen Bewirtschaftungsbedingungen â Bewertung der Auswirkungen auf die Nachhaltigkeit
Kartoffeln und Möhren, die unter ökologischen Bewirtschaftungsbedingungen erzeugt werden, sind am Markt stark nachgefragt. Betriebe, die aufgrund von geeigneten Standortfaktoren und BodenqualitĂ€ten ĂŒber hackfruchtfĂ€hige AckerflĂ€chen verfĂŒgen, haben ein groĂes Interesse daran, im Rahmen der notwendigen Fruchtfolge den Anbau dieser MarktfrĂŒchte zu intensivieren. Dabei muss allerdings sichergestellt werden, dass die Humusreproduktion und die NĂ€hrstoffnachlieferung unter diesen intensivierten Bedingungen gewĂ€hrleistet bleibt. Am Beispiel der Hessischen StaatsdomĂ€ne Frankenhausen der UniversitĂ€t Kassel wird diese Entwicklung aufgezeigt und ihre Auswirkungen auf Nachhaltigkeits- und StabilitĂ€tsfaktoren analysiert. Durch die vergleichsweise starken Kaliumdefizite in Verbindung mit leicht negativen Phosphorsalden wird das aus der N2-Fixierung und den wirtschaftseigenen DĂŒngern resultierende Angebot an Stickstoff nicht vollstĂ€ndig in Ertrag umgewandelt. Offensichtlich liegt eine Verschiebung des limitierenden Faktors von Stickstoff zu Kalium vor, was auch an entsprechenden GehaltsverĂ€nderungen im Boden nachgewiesen werden kann
The Quick-Freezing of Single Intact Skeletal Muscle Fibers at Known Time Intervals Following Electrical Stimulation
Single intact frog skeletal muscle fibers quick-frozen after known time intervals following electrical stimulation are examined electron microscopically in thin sections, after freeze-substitution, in freeze-fracture/etch preparations, and in cryosections prepared for x-ray microprobe analysis. Techniques are described to perform these operations on a single fiber. Notable morphological differences between conventionally fixed and cryopreserved muscle fibers, and between fibers quick- frozen at different post-stimulation intervals are demonstrated
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