La transition métal-isolant dans le phosphore, traitée par un Hamiltonien de spin extrait de P

Un Hamiltonien effectif de type Heisenberg, porté par les formes neutres VB avec un électron par OA p (et traitant les 3 electrons p de valence), est construit à partir d'informations obtenues de façon ab initio pour la molécule P2. Nous étudions, dans cet article, les distorsions de Pcierls du phosphore solide qui, à partir de la phase cubique simple, induisent les phases rhomboédrique et orthorhombique (P noir). Il y a passage d'une phase métallique à des phases isolantes ou semi-conductrices. Deux ordres zéros de perturbation différents sont envisagés, un état de Néel, devant mieux décrire les situations symétriques et un produit de fonctions singulct, devant mieux décrire les situations distordues. La molécule P8 est très bien décrite par notre modèle, aussi bien du point de vue de l'énergie de cohésion que de sa structure. Les phases rhomboédrique et orthorhombique ont pratiquement la même énergie. La transition métal-isolant s'effectue à partir d'un volume critique, proche du volume élémentaire d'équilibre de la forme cubique simple, lui-même en excellent accord avec les informations expérimentales. Des extensions du modèle et applications sont proposées

Complete Active Space Wavefunction-Based Analysis of Magnetization and Electronic Structure

International audienceA theoretical framework for the generation of natural orbitals, naturalspin orbitals, as well as orbital- and spin-magnetizations from multi-configurationalab-initio wavefunction calculations including spin-orbit coupling is presented. It isshown how these computational orbital and magnetization tools can be used to inter-pret and rationalize the magnetic properties of selected complexes containing tran-sition metals, lanthanides, and actinides