Dialkylaminoethyl- und Trifluorpropyl-funktionalisierte Metallocene der Elemente Titan und Zirconium : Synthese, Struktur und Polymerisationseigenschaften

Hagemeister T. Dialkylaminoethyl- und Trifluorpropyl-funktionalisierte Metallocene der Elemente Titan und Zirconium : Synthese, Struktur und Polymerisationseigenschaften. Bielefeld (Germany): Bielefeld University; 2005.Die vorliegende Dissertation hat Untersuchungen zur Synthese, zum Bildungsmechanismus sowie zu den strukturellen und katalytischen Eigenschaften verschiedener Typen von donorfunktionalisierten Gruppe-4-Metallocenen zum Inhalt. So werden in Kapitel 1 maßgeschneiderte Ligandsysteme auf Indenyl-Basis vorgestellt. Weiterhin wird die Bildungsweise der abgeleiteten chiralen ansa-Zirconocene im Detail illustriert, welche den Weg zur isospezifischen Polymerisation von [alpha]-Olefinen mit für Dialkylaminoethyl-substituierte Systeme typischen Prozessoptionen eröffnen können. Das zweite Kapitel beschäftigt sich systematisch mit dem Verhalten etablierter Dialkylaminoethyl-funktionalisierter bent-Sandwich-Komplexe der Elemente Titan und Zirconium in reduktiven und hydrolytischen Reaktionsführungen. Zur Herausstellung des Einflusses der Donor-Funktionalitäten werden vergleichend die bezüglich ihrer Hydrolysechemie nur fragmentarisch erschlossenen Grundkörper Titanocendichlorid und Zirconocendichlorid untersucht. Kapitel 3 vollzieht den Übergang zur neuartigen Verbindungsklasse partiell fluorierte Liganden tragender Metallocen-Präkatalysatoren. Besonderes Augenmerk gilt hier dem Koordinationsverhalten der Trifluorpropyl-Seitenketten sowie deren Auswirkungen auf die katalytische Aktivität und die Molekulargewichtsverteilung in der MAO-aktivierten Polymerisation von Ethylen

Synthesis of 3,3,3-trifluoropropyl substituted cyclopentadienes and their zirconocene derivatives: Catalytic applications in the polymerization of ethylene

Steffenji A, Hagemeister T, Braun T, Jutzi P, Neurnann B, Stammler H-G. Synthesis of 3,3,3-trifluoropropyl substituted cyclopentadienes and their zirconocene derivatives: Catalytic applications in the polymerization of ethylene. ORGANOMETALLICS. 2007;26(22):5289-5294.The synthesis and structure of novel 3,3,3-trifluoropropyl substituted cyclopentadienes (2/3) and of their zirconocene dichloride derivatives [Zr(eta(5)-C5H4C2H4CF3)(2)Cl-2] (6) and [Zr{eta(5)-C5H3-1,2-(C2H4CF3)(2)}(2)Cl-2] (7) is reported. These precatalysts have been investigated toward their properties in the methyl-aluminoxane (MAO) assisted polymerization of ethylene. The results can be compared to the polymerization properties of the non-fluorinated analogue [Zr(eta(5)-C5H4C2H4CH3)(2)Cl-2] (11). Complexes 6 and 7 produce high-density polyethylene (HDPE) and are among the most active precatalysts for donor functionalized nonbridged metallocenes. An unprecedented temperature independence of the molar mass distribution is observed for the polymerization with 6