Spatial Structure of Dimeric Capsules of Tetraurea Calix[4]arenes in Solutions According to 2-D NMR (NOESY) Spectroscopy

Spatial structure of calixarene has been investigated by two-dimensional nuclear magnetic resonance (nuclear Overhauser effect) spectroscopy. Interproton distances for the given compound in solutions of benzene and cyclohexane have been measured and the experimental values have been compared with theoretically predicted ones

ПОВЕРХНОСТНОЕ ДИПОЛЬНОЕ УПОРЯДОЧЕНИЕ СУБМИКРОННЫХ ПЛЕНОК ПОЛИДИФЕНИЛЕНФТАЛИДА

This paper considers the problem of surface dipole ordering of thin polymer layers with nanometer range thicknesses. We have experimentally studied submicron dielectric films of electrically active polydiphenylenephthalide polymer composed of molecules that included a side phthalide group with a relatively large dipole moment. The interest to this polymer is caused by an abnormally high conductivity at the polymer/polymer interface which was previously associated with possible superficial ordering of the phthalide groups. Using the methods of piezoresponse force microscopy we have explored the surface of submicron films synthesized by centrifugation. We have detected a manifestation of spontaneous polarization indicating the ordering of dipoles. Also, in order to determine the bulk and surface contributions to the polarization of the films we have studied the polarization and relaxation in samples of different thicknesses. With a reduction of the thickness the piezoelectric response of the signal increases and electrically generated domains acquire ideal radial shapes. This confirms that the surface layers of the polymer film make the predominant contribution to orientation processes. Polarization switching occurs in the films, manifested by the change of the piezoelectric response signal contrast when fields of different polarity are applied. We use these surface phenomena to explain the unique electronic properties of the boundaries of polar organic dielectrics.Рассмотрена проблема поверхностного дипольного упорядочения тонких полимерных слоев в нанометровой области толщин. Экспериментально исследованы субмикронные диэлектрические пленки электроактивного полимера полидифениленфталида, в состав молекул которого входят боковые фталидные группы с относительно большим дипольным моментом. Интерес к данному полимеру вызван аномально высокой проводимостью границы раздела полимер—полимер. Ранее этот эффект связывали с возможным поверхностным упорядочением фталидных групп. Используя методы сканирующей микроскопии пьезоэлектрического отклика, исследована поверхность субмикронных пленок, созданных методом центрифугирования. Обнаружено проявление спонтанной поляризации, указывающей на наличие упорядочения диполей. Для определения объемного и поверхностного вклада в поляризацию пленок, исследованы процессы поляризации и релаксации в образцах разной толщины. Установлено, что при уменьшении толщины возрастает сигнал пьезоэлектрического отклика и электрически формируемые домены приобретают идеальную радиальную форму. Это является подтверждением того, что преобладающий вклад в ориентационные процессы вносят поверхностные слои полимерной пленки. Обнаружено переключение поляризации, проявляющееся в смене контраста сигнала пьезоотклика при приложении поля различной полярности. Наличие таких поверхностных явлений привлечено для объяснения уникальных электронных свойств границ раздела полярных органических диэлектриков

Spatial Structure of Dimeric Capsules of Tetraurea Calix[4]arenes in Solutions According to 2-D NMR (NOESY) Spectroscopy

Spatial structure of calixarene has been investigated by two-dimensional nuclear magnetic resonance (nuclear Overhauser effect) spectroscopy. Interproton distances for the given compound in solutions of benzene and cyclohexane have been measured and the experimental values have been compared with theoretically predicted ones

Spatial Structure of Dimeric Capsules of Tetraurea Calix[4]arenes in Solutions According to 2-D NMR (NOESY) Spectroscopy

Spatial structure of calixarene has been investigated by two-dimensional nuclear magnetic resonance (nuclear Overhauser effect) spectroscopy. Interproton distances for the given compound in solutions of benzene and cyclohexane have been measured and the experimental values have been compared with theoretically predicted ones

Spatial Structure of Dimeric Capsules of Tetraurea Calix[4]arenes in Solutions According to 2-D NMR (NOESY) Spectroscopy

Spatial structure of calixarene has been investigated by two-dimensional nuclear magnetic resonance (nuclear Overhauser effect) spectroscopy. Interproton distances for the given compound in solutions of benzene and cyclohexane have been measured and the experimental values have been compared with theoretically predicted ones