EXTRAÇÃO DE ÁCIDO FÍTICO DE FONTES ALTERNATIVAS, PURIFICAÇÃO,CARACTERIZAÇÃO E AVALIAÇÃO DO POTENCIAL QUELANTE E ANTIOXIDANTE

ácido fítico, componente de ocorrência natural em sementes, possui elevado potencial quelante e a depender do pH pode interagir com íons metálicos que atuam como co-fatores de diversas enzimas, interferindo em processos metabólicos essenciais. O ácido fítico possui funções antioxidantes em virtude da formação de quelatos com ferro, suprimindo as reações oxidativas catalisadas por este metal, o que implica em uma pronunciada função antioxidante na preservação de sementes. O custo do ácido fítico puro é muito elevado, desta forma,técnicas de extração e purificação podem ser melhoradas para obtenção do ácido fítico com elevado grau de pureza. O objetivo deste trabalho consistiu em extrair o ácido fítico de sementes de abóbora, melancia, melão e mamão, purificá-lo e caracterizá-lo por meio de técnicas analíticas, avaliar sua habilidade quelante frente ao íon metálico Fe (III), e investigar seu potencial antioxidante para possível utilização como aditivo seguro na indústria de alimentos. O ácido fítico foi extraído em meio ácido e em condições brandas. Para a purificação, foi utilizada uma resina de troca aniônica fraca, livre de base, e a eluição do ácido fítico foi realizada com uma solução de ácido clorídrico 0,70 mol L-1. As soluções obtidas apresentaram pureza de aproximadamente 34 %, comparável às soluções de ácido fítico disponíveis comercialmente, e as sementes de abóbora apresentaram o maior conteúdo de ácido fítico, 2,6325 ( 0,1994) g/ 100 g, base seca. Os conteúdos de fósforo para as diferentes amostras foram semelhantes entre si e próximos à quantidade de fósforo encontrada para o padrão através da curva analítica. A cromatografia em camada delgada revelou que os procedimentos de extração e purificação não liberaram fosfato da molécula de ácido fítico,pois o hexafosfato de inositol foi o principal componente obtido a partir das diferentes sementes. Os dados obtidos dos estudos de infravermelho e potenciométricos revelaram que as amostras de ácido fítico encontraram-se com grau de pureza relativamente elevado. Os estudos espectroscópicos no UV-Vis mostraram que o complexo ácido fítico-Fe (III), sal de dodecassódio apresentou uma banda de absorção referente à transferência de elétrons do ligante para o metal. Os espectros para os complexos ácido fítico-Fe (III), obtidos das sementes foram semelhantes, com elevados valores de energia de ligação, que sugerem que a interação entre o ácido fítico e o íon metálico foi efetiva. O ácido fítico atua como um antioxidante secundário, assim não respondeu aos ensaios de FRAP e DPPH, contudo, como evidenciado pelos estudos UV-Vis, o ácido fítico possui uma pronunciada função antioxidante na preservação de alimentos devido à formação de quelatos estáveis com Fe (III).The phytic acid, a component of naturally occurring seeds, has a high chelating potential and depends on the pH can interact with metal ions that act as cofactors of several enzymes,interfering with essential metabolic processes. Phytic acid has antioxidant functions due to the formation of iron chelates, by suppressing the oxidative reactions catalyzed by this metal,which implies in a pronounced antioxidant function in the preservation of seeds. The price of pure phytic acid is very high, thus, techniques for extraction and purification can be improved to obtain the phytic acid with high purity degree. The purpose of this study consisted in to extract the phytic acid from pumpkin, watermelon, melon and papaya seeds, purify and characterize it by means of analytical techniques, to evaluate their chelating ability against the metal ion Fe (III), and investigate their antioxidant potential for possible use as a safe additive in food industry. Phytic acid was extracted in acid middle and mild conditions. For purification, was used a weak anion exchange resin, free base, and phytic acid elution was performed with a solution of hydrochloric acid 0.70 mol L-1. The solutions obtained had a purity of about 34 % compared to phytic acid solutions commercially available, and pumpkin seeds showed the highest content of phytic acid, 2.6325 ( 0.1994) g/100 g, dry matter. The phosphorus content in the different samples was similar and close to the amount of phosphorus found in the standard through the analytical curve. The thin-layer chromatography revealed that the extraction and purification procedures did not release phosphate from phytic acid molecule, as the inositol hexaphosphate was the main component obtained from different seeds. The data obtained from infrared and potentiometric studies revealed that phytic acid samples showed purity degree relatively high. The spectroscopic studies on UV-Vis showed that the phytic acid-Fe (III) complex, dodecassodium salt, presented an absorption band relating on the electron transfer from ligand to metal. The spectra for the phytic acid-Fe (III) complexes, obtained from seeds were similar, with high values of binding energy, suggesting that the interaction between phytic acid and the metal ion was effective. The phytic acid acts as a secondary antioxidant, thus it has not responded to trials of FRAP and DPPH, however,as evidenced by UV-Vis studies, phytic acid has a pronounced antioxidant function in preserving food due to the formation of stable chelates with Fe (III)

Análise fitoquímica e atividade biológica de Croton antisyphiliticus Martius e Croton heterodoxus Baillon

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2013.Neste trabalho realizou-se o estudo fitoquímico das espécies vegetais Croton antisyphiliticus Martius e Croton heterodoxus Baillon. Os flavonoides O-glicosilados rutina, isoquercitrina e quercitrina e o flavonoide C-glicosilado vitexina foram identificados por eletroforese capilar na espécie C. antisyphiliticus. Os compostos vitexina e ácido quínico foram isolados como compostos majoritários, e quercetina como um artefato de isolamento. Os triterpenos fern-9(11)-eno-2a-ol-3-oxo, 3ß-hidroxihop-22(29)eno, fern-9(11)-eno-2a,3ß-diol e 2a,3ß,23-trihidroxiolean-12-eno, o esterol ß-sitosterol, os flavonoides pachypodol, catequina, astragalina e a mistura de flavonoides quercetina (~83%) ? canferol (~13,5%) foram isolados de C. heterodoxus. Todos os compostos isolados da espécie C. heterodoxus foram relatados pela primeira vez para esta espécie vegetal, sendo que o triterpeno fern-9(11)-eno-2a-ol-3-oxo é inédito na literatura. Os triterpenos fern-9(11)-eno-2a,3ß-diol e 2a,3ß,23-trihidroxiolean-12-eno foram analisados por difração de raios-X, confirmando de maneira inequívoca as estruturas dos compostos. Os extratos brutos, frações e compostos isolados das duas espécies vegetais foram submetidos a ensaios para verificação de atividades biológicas, apresentando resultados em diferentes níveis. O conteúdo de compostos fenólicos e o teor de flavonoides dos extratos e frações foram avaliados, mostrando que as frações acetato de etila são ricas fontes destas classes de compostos. Em geral, a espécie C. antisyphiliticus foi a mais ativa nos ensaios antioxidantes de inibição da peroxidação lipídica, DPPH e potencial redutor. Dos compostos isolados, a quercetina e a mistura quercetina/canferol apresentaram as melhores capacidades de sequestro de radicais DPPH e as maiores capacidades redutoras. Ensaios de citotoxicidade sobre linhagens de células tumorais humanas e toxicidade sobre A. salina, inibição da AChE e avaliação da atividade antimicrobiana também foram realizados. A fração aquosa de C. antisypiliticus e os compostos vitexina, ácido quínico e quercetina apresentaram ação anti-inflamatória em modelos de inflamação induzida pela carragenina em camundongos. Os triterpenos fern-9(11)-eno-2a-ol-3-oxo, 3ß-hidroxihop-22(29)eno, fern-9(11)-eno-2a,3ß-diol e 2a,3ß,23-trihidroxiolean-12-eno apresentaram ação antihiperglicemiante aguda. Os triterpenos fern-9(11)-eno-2a,3ß-diol e 2a,3ß,23-trihidroxiolean-12-eno apresentaram efeito antinociceptivo e anti-inflamatório sobre a nocicepção induzida pela formalina em camundongos. <br

Potentiometric and spectrophotometric studies of MnII and NiII cimetidine complexes

Cimetidine is an important hydrogen histamine receptor which has the ability to chelate metal ions in blood plasma and in different tissues. This study aimed to determine the stability constants for the cimetidine ligand with MnII and NiII metallic ions, synthesizing complexes and characterizing them by infrared spectroscopy, IR, and hydrogen nuclear magnetic resonance, ¹H NMR. Cimetidine protonation constant regarding to the imidazole group was logK 7.05 and the stability constants for MnII and NiII complexes, ML2 species were logK 3.75 and 2.97, respectively, in 0.100 mol L-1 KCI. The interpretation of IR and H¹ NMR spectra for complexes MnII-cim2 and NiII-cim2 indicated that their formation occurs through the sulfur atoms in the thiol group, nitrogen atoms of imidazole ring, and nitrogen atoms of secondary amine. The nitrile group seems to be involved in the complexation of the NiII-cim2 complex

Avaliação da estabilidade foto-oxidativa dos óleos de canola e de milho em presença de antioxidantes sintéticos

A estabilidade dos óleos vegetais à oxidação depende do equilíbrio entre a composição e a presença de pró-oxidantes e antioxidantes. O objetivo deste estudo consistiu em avaliar o efeito da presença de antioxidantes sintéticos durante o processo de foto-oxidação dos óleos de canola e milho. As amostras dos óleos de canola e milho em presença e em ausência dos antioxidantes butil-hidroxitolueno (BHA), propil galato (PG) e terc butil-hidroquinona (TBHQ), foram submetidas ao estresse foto-oxidativo. A reação de foto-oxidação seguiu uma cinética de primeira ordem. A constante de velocidade no período de 20 dias de foto-oxidação evidenciou que o antioxidante PG apresentou maior efeito protetor para o óleo de canola e o TBHQ para o óleo de milho. A partir dos dados de UV e RMN de ¹H, no período de 60 dias, constatou-se que os três antioxidantes apresentaram um efeito protetor a foto-oxidação. Os dados de UV evidenciaram aumento de absorção da banda em 232 nm devido à foto-oxidação e formação de dienos conjugados. A redução da intensidade de absorção desta banda na foto-oxidação com o tempo de exposição revelou que a proteção, tanto para o óleo de canola como para o de milho, foi mais efetiva com o antioxidante PG. Os índices de oxidação Roa e fração residual de hidrogênios (H) dialílicos, alílicos e vinílicos também evidenciaram que o antioxidante PG apresentou o melhor desempenho na proteção dos dois tipos de óleo