Preface to the Sixtieth Volume of Periodica Polytechnica Chemical Engineering

Preface to the Sixtieth Volume of Periodica Polytechnica Chemical Engineerin

Királis vegyületek szintézise poláris fémorganikus vegyületek regio- és sztereoszelektív reakcióival = Synthesis of Chiral Compounds via Regio- and Stereoselective Reactions of Polar Organometallics

A kutatómunka során hatékony szintetikus módszereket dolgoztunk ki atropizomériát mutató új 1-arilpirrol-származékok előállítására poláris fémorganikus reagensekkel. Három kulcsintermedier optikai izomerjeinek rezolválását oldottuk meg és az enantiomerek abszolút konfigurációit röntgendiffrakció és CD-spektroszkópia segítségével meghatároztuk. Szintetikus módszereket dolgoztunk ki az optikailag aktív 1-arilpirrol-származékok további kémiai átalakításaira, és több új, az irodalomban eddig nem ismert bifunkciós vegyületet állítottunk elő. Az atropizomerek sztereokémiai stabilitását moklekulamodellezéssel becsültük meg az eredményeket néhány esetben összevetettük az NMR-mérésekkel kapott kísérleti adatokkal. Új kinetikus rezolválási módszereket dolgoztunk ki optikailag aktív 2-benziloximetil-3-helyettesített-oxiránok előállítására, majd fémorganikus bázisok jelenlétében megvalósítottuk enantioszelektív átrendeződési reakcióikat. A kapott optikailag aktív oxetánokból és cisz-but-2-én-1,4-diol-származékokból optikailag aktív heterociklusokat (pirrolidin, pirrolin, stb) állítottunk elő. A kutatási eredményeket új, biológiai tesztelésre átadott vegyületek szintézisében hasznosítottuk és tesztreakciókat végeztünk a bifunkciós vegyületek királis ligandként, szintetikus építőelemként történő hasznosítására. | In the framework of the research project efficient methods were developed for the preparation of new 1-arypyrrole derivatives using polar organometallics. Three atropisomeric key compounds were resolved and the absolute configurations of the enantiomers were determined by X-ray and CD-spctroscopy. Synthetic methods have been elaborated for further chemical transformations of the optically active 1-arylpyrroles. Thus, series of new bifunctional chiral compounds were prepared. Rotational barriers were estimated by molecular modelling and the results were compared (in several cases) with the experimental NMR data. New kinetic resolution methods were also developed for the preparation of optically active 2-benzyloxymethyl-3-substituted-oxiranes then base promoted enantioselective rearrangement reactions were carried out. The produced optically active oxetane- and cis-but-2-ene-1,4-diol derivatives were transformed into optically active heterocycles (pyrrolidines, pyrrolines, etc). Our results were applied in the synthesis of new pyrrolobenzoxazepines which were sent for biological screening. On the other hand test reactions were carried out with the new compounds to check their properties as chiral ligands or synthetic building blocks

Prediction of the efficiency of diastereoisomer separation on the basis of the behaviour of enantiomeric mixtures

The composition of a crystalline diastereoisomer (eeDIA) is determined either by the eutectic composition of the racemic compound (eeEuRac) or that of resolving agent (eeEuRes) and the higher ee value has the more dominant effect.</p

A Novel, Domino Synthesis of Tricyclic Benzimidazole Derivatives Using Continuous Flow

A novel method for synthesis of tricyclic benzimidazole derivatives by using continuous flow reactor is reported. Disadvantages of the well-known batch methods have been avoided utilizing the flow chemistry technology. Beside the one pot reductive cyclization using H-Cube Pro®, the dehydration step was also optimized producing the desired lactam compounds. Then the acylation was optimized under microwave conditions and that reaction was also integrated into the flow system using an Asia heater module. This acylation dramatically reduced the reaction time under continuous-flow conditions, with a residence time of 30 min

Hogyan befolyásolják az enantiomer-felismerést a királis rendszerekben lejátszódó kölcsönhatások? How is the Enantiomeric Recognition Influenced by the Interactions of Chiral Systems? / Cum este influentată recu-noașterea chirală de către interacțiile care apar în sistemele chirale?

The driving force [1] of the formation of the homo- and heterochiral associates in the mixtures of chiral compounds is probably the effort of the system to separate the most symmetric associates from the less symmetric ones. A possible way to achieve separation of these associates is the distribution between two phases which is controlled by the interactions formed in chiral systems. Kivonat A királis vegyületek keverékeiben a homo- és heterokirális asszociátumok képződésének a mozgató ereje valószínűleg a rendszer azon természetes törekvésén alapszik, hogy a szimmetrikusabb asszociátum elváljon a kevésbé szimmetrikustól. Ezen szétválasztás egyik legbiztosabb módja a két fázis közötti megoszlás, ami a királis rendszerben kialakuló kölcsönhatásokat kihasználva érhetünk el